[发明专利]一种新型三苯基有机铋(V)配合物催化剂及其制备方法以及含氮化合物合成中的催化应用

权利要求书

1.一种三苯基有机铋配合物(I)催化剂，其特征在于：配合物催化剂是阳离子型有机铋配合物，其中铋原子与三个苯基相连，显示五价；另外两个阴离子X与配合物的阳离子部分形成离子键；其中所述阴离子X为全氟丁基磺酸根、五氟苯基磺酸根或全氟辛基磺酸根中的一种；该配合物催化剂结构式(I)如下：

2.根据权利要求1所述的三苯基有机铋配合物(I)催化剂的制备方法，其特征在于：将Ph₃BiCl₂溶解在无水二氯甲烷中，向其中加入全氟丁基磺酸银、五氟苯基磺酸银或全氟辛基磺酸银中的一种，室温下避光反应1-3h；过滤，重结晶，抽滤得白色固体，即为催化剂三苯基铋全氟烷基或芳基磺酸配合物催化剂(I)。

3.根据权利要求1所述的配合物催化剂(I)在含氮化合物合成中的催化应用，其特征在于：其用于开发一种合成双吲哚甲烷衍生物(Ⅱ)，其具体合成方法为，在常用有机溶剂作为反应溶剂，以在常用有机溶剂或无溶剂条件下，以醛和吲哚为原料，采用三苯基有机铋(I)配合物为催化剂进行反应；反应完毕后，除去溶剂，加入乙醚稀释，过滤，回收催化剂；滤液旋干得到粗产品，粗产品通过柱层析分离，得到双吲哚甲烷衍生物(Ⅱ)，其结构式为(Ⅱ)如下：

其中R¹为氢、氯、溴、氟、甲基中的一种，R²为苯甲基、对甲基苯甲基、对氯苯甲基、对溴苯甲基、对甲氧基苯基中的一种。

所述吲哚选自无取代吲哚、5-氯吲哚、5-溴吲哚、6-氟吲哚、2-甲基吲哚、5-甲基吲哚、7-甲基吲哚；所述原料醛选自苯甲醛、对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对甲氧基苯甲醛；所述溶剂为乙醇、THF、二氯甲烷、甲苯、乙腈、DMSO、DMF中的一种或不需要溶剂；所述反应条件为：在室温条件下反应1-10小时；所述催化剂的用量为1.0％-50％；催化剂可重复使用6次。

4.根据权利要求1所述的配合物催化剂(I)在含氮化合物合成中的催化应用，其特征在于：还用于开发一种合成二氢嘧啶酮类化合物(Ⅲ)的方法，其具体的合成方法为：在常用有机溶剂或无溶剂条件下，以醛、1,3-二羰基化合物和尿素为原料，采用三苯基有机铋配合物(I)为催化剂进行反应；反应完毕后，冷至室温，向反应液中加入一定量的石油醚，抽滤，洗涤，得到粗产品；粗产品中加入一定的冰乙醇，过滤，滤液收集；除去溶剂，回收催化剂；过滤得到的固体通过柱层析分离，得到二氢嘧啶酮类化合物(Ⅲ)，其结构式为(Ⅲ)如下：

其中R³为乙氧基、甲氧基或甲基中的一种；R⁴为苯基、对甲氧基苯基、对羟基苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对溴苯甲基、邻氟苯甲、基、苯乙烯基、2-萘基、正丙基中的一种；

所述原料醛选自苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、邻氟苯甲醛、肉桂醛、2-萘甲醛、正丁醛；所述原料1,3-二羰基化合物选自乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮；所述溶剂为乙醇、THF、二氯甲烷、甲苯、乙腈、DMSO、DMF中的一种或不需要溶剂；所述反应条件为：在25-100℃下反应1-10小时；所述催化剂的用量为1.0％-50％，催化剂可重复使用6次。