[发明专利]一种石油树脂的加氢制备方法

说明书

本发明涉及一种石油树脂的加氢制备方法，包括如下步骤：将不饱和石油树脂溶解在卤代芳烃中，得到不饱和石油树脂溶液；将茂金属化合物溶解在卤代芳烃中，并加入烷基铝试剂进行活化，得到催化剂溶液；将催化剂溶液加入到不饱和石油树脂溶液中，置于氢气的条件下进行加氢反应，反应完成后脱除溶剂，所得产物即为加氢后的石油树脂。所述加氢方法具有工艺简单易行、催化剂用量少，无需进行催化剂脱除工艺等优点。

技术领域

本发明涉及一种石油树脂的加氢制备方法。

背景技术

在乙烯装置裂解C5馏份(含占乙烯产量的15-20％)中，含有许多可以综合利用的组份，其中环戊二烯(CPD)和双环戊二烯(又称DCPD是环戊二烯的二聚体)约占C5馏份的20％-30％。DCPD可以经聚合得到DCPD石油树脂(PDCPD)，其聚合方法有催化法和热聚合法两种。

催化法是以纯度为95％的DCPD为原料，以BF3-苯酚络合物为催化剂，在30℃下聚合2h。反应物料脱除催化剂后、再除去溶剂及未反应物即得到DCPD石油树脂。催化法反应条件比较温和，但催化剂的脱除很关键，脱除不净，将严重影响树脂的质量及应用。催化剂脱除主要有醇洗法、水洗法、液氨中和法。这几种方法的共同缺点是“三废”污染严重，劳动强度大，因此，现在趋向于热聚法合成DCPD树脂。

不论是催化法还是热聚法合成的DCPD树脂，其中都含有大量的不饱和双键，具有高度的反应性，氧化安定性不好。通过加氢，可使树脂中的双键饱和，再脱除掉树脂在聚合过程中残留的卤元素，得到白色的耐光热性能良好的树脂。这种树脂可用作热熔粘结剂或压敏粘结剂，从而扩大了其应用范围。加氢工艺广泛采用的是固定床加氢工艺。此工艺反应温度高，停留时间长。加氢催化剂一般采用负载钯或镍催化剂，载体一般是氧化铝或硅藻土。树脂经过加氢,其色相、耐热性、软化点等明显得到改善。

目前工业上常用的加氢催化剂是非均相催化剂。例如，专利CN02137114和专利CN02137115采用氧化铝负载的Pt和Pd催化剂对双环戊二烯石油树脂进行加氢，加氢完成后需过滤回收催化剂；专利CN201010610032采用硅铝复合氧化物负载的非均相钯催化剂对双环戊二烯石油树脂进行加氢，加氢完成后同样要进行过滤工序以回收催化剂。专利CN200910242177采用的是均相的Pt催化剂对双环戊二烯石油树脂进行加氢，但Pt催化剂价格昂贵，加氢成本高。

因此，目前的现状是，仍旧需要一种加氢方法，其工艺简单，适合工业化生产，并且可以克服现有技术中存在的那些问题。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种石油树脂的加氢制备方法，其不需要回收催化剂，并且催化剂用量少，成本低。

本发明人在现有技术的基础上经过刻苦的研究发现，通过使用一种特定的均相催化剂来进行加氢，就可以解决前述问题，并且催化剂用量少，无需进行脱催化剂操作。再者，在本发明的不饱和石油树脂加氢方法中，所用的催化剂本身颜色很浅，残留在聚合物用也不影响产品色度。因此，该不饱和石油树脂加氢方法简单，并且非常适合于工业化生产。

本发明的技术方案如下：

一种石油树脂的加氢制备方法，包括如下步骤：

将不饱和石油树脂溶解在卤代芳烃中，得到不饱和石油树脂溶液；将茂金属化合物溶解在卤代芳烃中，并加入烷基铝试剂进行活化，得到催化剂溶液；将催化剂溶液加入到不饱和石油树脂溶液中，置于氢气的条件下进行加氢反应，反应完成后脱除溶剂，所得产物即为加氢后的石油树脂。

所述不饱和石油树脂为双环戊二烯石油树脂，可以是以在石油炼制过程中的馏出的双环戊二烯组分为主要原料，采用热聚合方法得到的分子中含有碳碳双键的高分子组合物。根据馏出物中双环戊二烯含量的不同，聚合物中双环戊二烯的含量会在40～100％之间变化。