[发明专利]分散蓝60生产过程中双氰废水的处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及染料废水处理技术领域，尤其涉及一种分散蓝60生产过程中双氰废水的处理工艺。

背景技术

染料废水在我国工业废水总量中占有很大的比例，并且由于其具有碱性强、色度高、有机物浓度高、成分复杂、生物降解性能差等特点而难于处理，所以，针对染料废水处理方法和技术的研究具有重要意义。

现有研究中，采用多种方法对上述废水进行处理，如：物理法、化学法和生物法等。公开号为CN101519249A的专利申请文献公开了一种分散蓝生产过程中水解废水的治理与资源化回收方法。该水解废水中2,4-二硝基苯酚的去除率高达100％、回收率大于95％，处理出水经生化处理达标排放。

分散蓝60又名分散蓝S-GL、分散翠蓝GL、分散翠蓝S-GL、分散翠蓝S-GLR等，它是一种各项性能优异的涤纶及其混纺织物用染料。

分散蓝60的合成过程包括：磺化反应、中和反应、氰基化反应、氧化反应和缩合反应；

(1)磺化反应，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为主原料，邻二氯苯为溶剂，氯磺酸(140℃)或发烟硫酸(120℃)为磺化剂进行反应；

(2)中和反应，磺化后的物料经液碱处理，进行中和，并蒸馏回收邻二氯苯回用；

其中，过量的氯磺酸也与液碱反应生成盐酸盐和硫酸盐；

ClSO₃H+3NaOH→NaCl+Na₂SO₄+2H₂O

中和反应后，过滤，除去反应残渣和未反应的原料，再经过酸析，得到磺酸滤饼；

(3)氰基化反应，磺化物与氰化钠(氰化亚铜或氰化锌或羟基乙腈)进行反应；

磺酸滤饼在DMF为溶剂的条件下，用氰化钠进行氰化，得到双氰滤饼，母液回收，DMF回用；

(4)闭环(氧化反应)，双氰滤饼经硫酸氧化后，水解压滤得到酸酐滤饼；

(5)缩合反应，酸酐滤饼在氯苯为溶剂的条件下，经γ-甲氧基丙胺缩合，过滤获得分散蓝60粗品；粗品经水打浆压滤，得到分散蓝60滤饼。

在上述分散蓝60的制备过程中，会产生大量的不同类型的废水，例如：酸析过程中产生的酸析废水，双氰生产过程中溶剂回收的精馏前馏分废水，双氰废水，氧化废水，氧化洗水，打浆母液，打浆洗液等。

催化湿式氧化法，即Zimmerman Process法，是从20世纪50年代发展起来的一种重要的降解有毒、有害、高浓度有机废水的高效催化氧化方法，具体指在一定的温度和压力条件下，向废水中通入氧气或空气，将水中的有机物分解为氮气、水蒸气、二氧化碳、灰分及残存有机物的方法。

目前，关于催化湿式氧化法的研究较多，大多应用于农药废水、制药废水等领域，但是，对于相对难以氧化分解的氰化物类废水，湿式氧化法处理的研究鲜有报道。

发明内容

本发明提供了一种分散蓝60生产过程中双氰废水的处理工艺，该工艺针对分散蓝60制备过程中产生的双氰废水进行处理，有效地分解了废水中残留的双氰类有机物，去除了废水中的COD、色度，工艺流程简单、效果明显。

一种分散蓝60生产过程中双氰废水的处理工艺，包括以下步骤：

(1)湿式氧化：在温度为220～300℃、压力为2～10MPa的条件下，对分散蓝60生产过程中的双氰废水进行湿式氧化，过滤，获得滤液I；

(2)除氨氮：采用步骤(A)或步骤(B)进行处理；

A、调节滤液Ⅰ至pH大于10，对滤液I进行加热、曝气吹脱后，过滤，得到滤液Ⅱ；

B、向滤液I中加入可溶性镁盐后，再添加磷酸盐，搅拌反应，获得磷酸铵镁，过滤，获得滤液II；

(3)脱色：滤液II在碱性条件下臭氧氧化脱色和/或吸附脱色，过滤，获得滤液III；

(4)浓缩结晶：调节滤液III的pH至4-9后，浓缩滤液III，分别收集冷凝液和浓缩液，冷凝液直接排出，浓缩液经结晶分离后获得盐。

本发明所述的双氰废水是指分散蓝60制备过程中氰基化反应后产生的双氰废水；该废水的主要成分包括：Na₂SO₃，NaCN，N,N-二甲基甲酰胺DMF，有机杂质和焦油；废水呈黑色，碱性，pH值为9～11，含有3-10％的无机盐(以双氰废水的质量为基准)。