[发明专利]一种DSD酸废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种DSD酸废水的处理方法。

背景技术

DSD酸(4，4一二氨基二苯乙烯一2，2一二磺酸)，如结构式(Ⅰ)所示，是重要的染料中间体，主要用来制造荧光增白剂、直接冻黄G、直接黄R、耐晒橙F3G和防蛀虫剂等。

在DSD酸生产过程中大约有90％的无机原料和10％的有机原料转移到废水中，COD为6000～8000mg/L，盐度为6％～8％，色度为50000倍。DSD酸废水主要成分为带硝基、氨基和磺酸基的芳香族有机化合物，BOD与COD比值仅为0.03，属于极难生物降解的废水。

DSD酸生产废水的水质、水量较稳定，但是色度和硫酸盐浓度极高，N和P等营养物质缺乏，废水中含有毒有害物质，难以处理。

公告号为CN 102295393B的发明专利文献公开了一种DSD酸生产废水处理工艺，包括以下步骤：(1)氧化段废水处理：首先将氧化段废水经树脂吸附，通过树脂的废水送入还原段废水处理系统中进行处理，高浓度脱附液送入烟气塔中进行浓缩，然后经喷淋干燥后形成固体废渣作为高效减水剂；(2)还原段废水处理：将还原段废水和通过树脂的氧化段废水经过吹脱后入生活污水，使得废水的BOD与CODc_r比值增加至0.3后，采用MBR法膜生物反应器处理，达标排放标准后排放。

又如，公告号为CN1176864B的发明专利文献公开了一种DSD酸还原酸析废水的处理方法，其工艺方法为：(a)、将还原酸析废水在pH3～4，加入过氧化氢及亚铁盐，进行氧化反应；(b)、使氧化后的废水进入电解反应器，进行电解反应；(C)、将电解反应后的废水中和至pH8～9；(d)、泥水分离；(e)、将分离后的液体进行脱钙处理。

现有技术中处理DSD酸废水的效果尚不理想，需要寻找一种更为有效地处理DSD酸废水的方法。

发明内容

本发明提供了一种DSD酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

一种DSD酸废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)对DSD酸废水中的含硝基产物进行还原；

(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对步骤(1)中的还原产物进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；

(3)在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅱ，在滤液Ⅱ中加入吸附剂，完成处理。

DSD酸废水中的主要成分为带硝基、氨基和磺酸基的芳香族有机化合物，本发明提供的方法首先将硝基还原为氨基，然后进一步通过催化湿式氧化处理还原后的产物，以显著降低DSD酸废水的COD值。

作为优选，步骤(1)的还原采用铁粉、催化加氢或铁碳微电解。

硝基的还原可以采用现有技术中的各种方法，优选采用铁粉还原或者催化加氢还原，采用铁粉还原硝基时，需维持DSD酸废水的pH值在2～5之间，铁粉的粒径为60～80目(泰勒制)，温度控制在80～100℃，反应时间为1～3h。

采用催化加氢还原硝基时，采用现有技术中常用的催化剂，例如雷尼镍、Pt/C等。

采用铁碳微电解方法还原硝基时，向DSD酸废水中投加铁粉和活性炭粉，其中铁粉的质量为DSD酸废水质量的0.5-2％，活性炭粉的质量为DSD酸废水质量的0.02-1％，在pH为2-4的条件中搅拌反应1-3h。向反应后的废水中加碱絮凝，或是过滤后直接湿式氧化。

本发明提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即DSD酸废水依次连续经历步骤(1)～步骤(3)的处理过程，得到符合标准的排放液。

作为优选，湿式氧化的条件为：pH为2～11，压力为2～6MPa，温度为180～260℃。湿式氧化时的pH值对湿式氧化的氧化结果有影响，通常条件下，湿式氧化的pH值越低，湿式氧化的效果相对较好，但是，pH值过高或者过低，会对设备造成严重腐蚀。

湿式氧化的目的在于将废水中的有机物降解为小分子，降低COD值，由于湿式氧化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害，为了兼顾湿式氧化的效果，优选地，湿式氧化的条件为：pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃。

为了降低湿式催化氧化反应的温度和压力，提高湿式氧化的效率，作为优选，所述的催化湿式氧化采用的催化剂为均相催化剂或非均相催化剂，以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为步骤(1)还原产物质量的0.05-2.5％。