[发明专利]一种糠酸制备2;5-呋喃二甲酸的方法有效
申请号: | 201510639126.8 | 申请日: | 2015-09-30 |
公开(公告)号: | CN106554338B | 公开(公告)日: | 2018-10-09 |
发明(设计)人: | 刘小青;王静刚;朱锦;那海宁 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 王惠 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 呋喃二甲酸 制备 环氧树脂 高性能聚酯 医药中间体 工程塑料 化工原料 呋喃甲酸 酰化反应 副产物 高产率 聚氨酯 聚酰胺 酸制备 酰基 申请 | ||
1.一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)糠酸与酰基化试剂发生酰基化反应,得到2-酰基-5-呋喃甲酸;
所述2-酰基-5-呋喃甲酸具有式I所示化学结构式:
其中,R1是甲基或R1选自碳原子数为1且含有卤素的基团;
b)将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系的pH值调至不小于7,除去固相,得到液相;
c)调节步骤b)所得液相的pH值至不大于4,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸;
所述卤族元素选自氯、溴、碘中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)所述2-酰基-5-呋喃甲酸选自2-乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三碘乙酰基-5-呋喃甲酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)所述酰基化试剂为酸酐和/或酰卤;所述酸酐选自具有式II所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R2是甲基或R2选自碳原子数为1且含有卤素的基团;R3是甲基或R3选自碳原子数为1且含有卤素的基团;
所述酰卤选自具有式III所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R4是甲基或R4选自碳原子数为1且含有卤素的基团;X选自氟、氯、溴、碘中的一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述酸酐选自乙酸酐、氯乙酸酐、三氟乙酸酐、三氯乙酸酐、三溴乙酸酐、三碘乙酸酐中的至少一种;式III中去掉X的基团R4(CO)-选自乙酰基、氟乙酰基、氯乙酰基、溴乙酰基、碘乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、二溴乙酰基、二碘乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、三溴乙酰基、三碘乙酰基、二氟溴乙酰基中的至少一种。
5.根据权利要求1至4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述酰基化试剂与糠酸的摩尔比为:酰基化试剂:糠酸=1~20:1。
6.根据权利要求1至4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述酰基化反应中使用酸性催化剂,酸性催化剂与酰基化试剂的摩尔比为:
酸催化剂的摩尔数:酰基化试剂的摩尔数=0.002~20:100;
所述酰基化反应的反应温度为10℃~200℃,反应时间为0.1~48h。
7.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)所述2-酰基-5-呋喃甲酸与卤族元素的摩尔比为1:1.5~60。
8.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)所述含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中含有溶剂,所述溶剂选自水、乙醇、乙醚、丙二醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
9.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)为向将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中加入碱性物质和/或碱性物质的溶液,将pH值调至不小于7,除去固相,得到液相。
10.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤c)为加入酸性物质和/或酸性物质的溶液调节步骤b)所得液相的pH值至1~3,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。
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