[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201510640483.6 申请日: 2015-09-30
公开(公告)号: CN106554439B 公开(公告)日: 2019-06-28
发明(设计)人: 郭正阳;刘萃莲;王宇;王迎;夏先知 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646;C08F110/06
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 烯烃聚合催化剂 制备 固液混合物 均匀溶液 内给电子体化合物 有机环氧化合物 制备方法和应用 烯烃聚合反应 有机磷化合物 得到混合物 聚合物堆积 聚合反应 镁化合物 密度降低 制备过程 助析出剂 钛化合物 混合物 类球形 溶剂 可选 粒径 烯烃 引入 应用 保证
【权利要求书】:

1.一种烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:

(1)将镁化合物、有机磷化合物和有机环氧化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;

(2)在助析出剂存在下,将所述均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;

(3)且在含镁和钛的固相沉淀析出之前,将步骤(2)所得混合物与酯和醇接触,得到固液混合物;

(4)可选地,将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触,得到烯烃聚合催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酯选自脂肪族单羧酸的烷基酯、芳香族单羧酸的烷基酯、脂肪族多元羧酸的烷基酯和芳香族多元羧酸的烷基酯中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述酯选自C1-C4饱和脂肪族单羧酸的C1-C6的烷基酯、C1-C4饱和脂肪族多元羧酸的C1-C6的烷基酯、C7-C8芳香族单羧酸的C1-C6的烷基酯和C7-C8芳香族多元羧酸的C1-C6的烷基酯中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述酯选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、苯二甲酸1,3二戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯和丁酸丁酯中的至少一种。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述醇为C10以上的醇和/或任选取代的C10以上的醇。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述醇为C12-C20的醇和/或任选取代的C12-C20的醇。

7.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述醇选自由甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基中的至少一种取代的或未取代的十八醇、十六醇和十四醇中的至少一种。

8.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,相对于每摩尔镁元素,所述酯的用量为0.005-15摩尔;所述醇的用量为0.005-15摩尔。

9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述镁化合物为式(Ⅰ)所示的镁化合物、式(Ⅰ)所示的镁化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,

MgR4R5 (Ⅰ)

式(Ⅰ)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。

11.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述钛化合物为式(II)所示的化合物,

TiXm(OR6)4-m 式(II)

式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。

12.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,相对于每摩尔镁元素,有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,助析出剂的用量为0.03-1摩尔;内给电子体的用量为0.005-15摩尔。

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