[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510640483.6 | 申请日: | 2015-09-30 |
公开(公告)号: | CN106554439B | 公开(公告)日: | 2019-06-28 |
发明(设计)人: | 郭正阳;刘萃莲;王宇;王迎;夏先知 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646;C08F110/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃聚合催化剂 制备 固液混合物 均匀溶液 内给电子体化合物 有机环氧化合物 制备方法和应用 烯烃聚合反应 有机磷化合物 得到混合物 聚合物堆积 聚合反应 镁化合物 密度降低 制备过程 助析出剂 钛化合物 混合物 类球形 溶剂 可选 粒径 烯烃 引入 应用 保证 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将镁化合物、有机磷化合物和有机环氧化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂存在下,将所述均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;
(3)且在含镁和钛的固相沉淀析出之前,将步骤(2)所得混合物与酯和醇接触,得到固液混合物;
(4)可选地,将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触,得到烯烃聚合催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酯选自脂肪族单羧酸的烷基酯、芳香族单羧酸的烷基酯、脂肪族多元羧酸的烷基酯和芳香族多元羧酸的烷基酯中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述酯选自C1-C4饱和脂肪族单羧酸的C1-C6的烷基酯、C1-C4饱和脂肪族多元羧酸的C1-C6的烷基酯、C7-C8芳香族单羧酸的C1-C6的烷基酯和C7-C8芳香族多元羧酸的C1-C6的烷基酯中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述酯选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、苯二甲酸1,3二戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯和丁酸丁酯中的至少一种。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述醇为C10以上的醇和/或任选取代的C10以上的醇。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述醇为C12-C20的醇和/或任选取代的C12-C20的醇。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述醇选自由甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基中的至少一种取代的或未取代的十八醇、十六醇和十四醇中的至少一种。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,相对于每摩尔镁元素,所述酯的用量为0.005-15摩尔;所述醇的用量为0.005-15摩尔。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述镁化合物为式(Ⅰ)所示的镁化合物、式(Ⅰ)所示的镁化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,
MgR4R5 (Ⅰ)
式(Ⅰ)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR6)4-m 式(II)
式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。
12.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,相对于每摩尔镁元素,有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,助析出剂的用量为0.03-1摩尔;内给电子体的用量为0.005-15摩尔。
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