[发明专利]一种高加氢活性的钛硅复合氧化物催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种高加氢活性的钛硅复合氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，包括步 骤如下：

1)先将硫酸氧钛、去离子水、硫酸均匀混合得到混合液A，将活性组分前驱物 溶于去离子水中得到溶液B，其中，所述硫酸氧钛和活性组分前驱物的质量比以 TiO₂和活性金属氧化物质量比计，为0.25～2.5；所述的活性组分前驱物包括第 VIB族主金属活性组分前驱物和第VIII族助金属活性组分前驱物。

2)将水玻璃与去离子水、表面活性剂均匀混合得到混合液C，其中所述水玻璃 与混合液A中硫酸氧钛的质量比以SiO₂和TiO₂的质量比计，为1～17；

3)常温下将混合液A和混合液B滴加入混合液C中，控制滴定终点pH值为5-6， 滴定结束后用氨水调节反应体系pH值为8～10，40～90℃下老化2～4h；

4)将浆液用去离子水洗涤到滤液呈中性，得到的滤饼以质量分数为20％～40％的 铵盐溶液进行离子交换，再次洗涤沉淀至滤液pH为中性，所得滤饼以质量分数 为20％～40％酸溶液进行氢离子交换，再次以去离子水洗涤过滤到中性得到滤饼， 入喷雾干燥得到粉体材料；

5)将4)中得到的粉体材料经焙烧和成型后得到最终的高加氢活性的钛硅复合 氧化物催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的第VIB族 主金属活性组分前驱物为偏钨酸铵和钼酸铵中的一种或两种混合；第VIII族助 金属活性组分前驱物为硝酸镍或硝酸钴。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，加入表面活性剂 控制孔结构，所述表面活性剂与TiO₂的质量比为1:40～1:20。

4.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为十六烷基 三甲基溴化铵、聚乙二醇、乌洛托品中的一种或几种混合。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤4)中铵盐溶液选自硫酸 铵、碳酸氢铵、碳酸铵中的一种；酸溶液选自硫酸、醋酸中的一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤5)中，焙烧的温度为 450～750℃，焙烧时间为3～6小时，焙烧过程升温速率为5～20℃/分钟。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤5)中，粉体的成型为五 齿球形或三叶草型，在挤条过程中加入质量分数为0.5％～1％的柠檬酸。

8.根据权利要求1所述的制备方法得到的钛硅复合氧化物催化剂，其特征在于， 以催化剂重量计，总金属活性组分含量占催化剂的18％～33％，其中主金属活性 组分为15％～25％，助金属活性组分为3％～8％，TiO₂含量占催化剂的5％～50％任 意调变，余量为SiO₂，平均孔径集中在7-12nm，孔容分布在0.6-0.8mL/g，比表 面积在180～250m²/g之间。