[发明专利]一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法在审
申请号: | 201510659155.0 | 申请日: | 2015-10-12 |
公开(公告)号: | CN105195213A | 公开(公告)日: | 2015-12-30 |
发明(设计)人: | 黄晓凡;崔宇;汤效平;王彤;骞伟中;魏飞;高长平;管春峰;丁焕德 | 申请(专利权)人: | 华电煤业集团有限公司;清华大学 |
主分类号: | B01J29/44 | 分类号: | B01J29/44;B01J29/40;C07C1/20;C07C15/02 |
代理公司: | 西安智大知识产权代理事务所 61215 | 代理人: | 贾玉健 |
地址: | 100035 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 甲醚 转化 芳烃 催化剂 原位 合成 方法 | ||
1.一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1:将硅源、铝源和水混合,配制成混合浆料,通过喷雾干燥法制得含硅铝氧化物的微球颗粒;
步骤2:将含硅铝氧化物微球颗粒进行焙烧,得到微球催化剂载体;
步骤3:将步骤2得到的微球催化剂载体、模板剂、第一金属组分前驱体、磷改性剂和水制成混合溶液,装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢合成釜中,加热到晶化温度,进行恒温晶化;待晶化完全后,通过抽滤或离心分离的方法分离固体产物;将固体产物用去离子水洗涤至中性,在110-140℃下干燥3-24小时后,在350~750℃下,焙烧1-10小时,得到含ZSM-5分子筛的微球催化剂;
步骤4:将步骤3得到的微球催化剂浸渍于第二金属组分前驱体溶液1-24小时候,在110-140℃下干燥3-24小时后,在450-650℃下焙烧1-10h,得到平均粒径为10-300μm的甲醇/二甲醚转化制芳烃的微球催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述步骤1中硅源为高岭土、硅溶胶、硅酸钠、水玻璃、活性二氧化硅或正硅酸乙酯中的一种或任意几种的混合物;铝源为高岭土、铝溶胶、活性氧化铝、拟薄水铝石、硝酸铝或硫酸铝中的一种或任意几种的混合物;所述混合浆料中,硅的含量以SiO2计,铝的含量以Al2O3计,SiO2、Al2O3与水的摩尔比为:Al2O3:SiO2:H2O=1:(1-100):(10-500)。
3.根据权利要求1所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述步骤2中焙烧温度为800-1300℃,焙烧时间为1-10小时。
4.根据权利要求1所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述步骤3中的模板剂为乙二胺、正丁胺、氨水、己二胺或四丙基氢氧化铵中的一种或任意几种的混合物;第一金属组分前驱体为锌、银、镓、镧、铈的硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或碳酸盐中的一种或任意几种的混合物;磷改性剂为磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵或磷氧化物中的一种或任意几种的混合物;所述第一金属组分前驱体的质量以金属氧化物计,磷的质量以P2O5计,混合溶液中微球催化剂载体、模板剂、第一金属氧化物、P2O5和水的质量比为催化剂载体:模板剂:第一金属氧化物:P2O5:水=1:(0.1-0.5):(0-0.1):(0-0.1):(20-100)。
5.根据权利要求1所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述步骤3中所述的晶化温度为160-240℃;晶化时间为1-100小时。
6.根据权利要求1所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述步骤4中第二金属组分前驱体为锌、银、镓、镧、铈的硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或碳酸盐中的一种或任意几种的混合物;第二金属组分前驱体的质量以第二金属氧化物计,微球催化剂与第二金属氧化物的质量比为微球催化剂:金属氧化物=1:(0-0.1)。
7.根据权利要求1至6任意权利要求所述的一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法,其特征在于:所述的方法合成的微球催化剂用于甲醇或二甲醚转化制取芳烃。
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