[发明专利]通过五氯丙烷的气相氟化制造2-氯-3;3;3-三氟丙烯的方法

说明书

本发明涉及通过五氯丙烷的气相氟化制造2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法。本发明提供在催化剂和氧气的存在下将产物1,1,1,2,3‑五氯丙烷或/和1,1,2,2,3‑五氯丙烷在气相中催化氟化成产物2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法。

本申请是申请号为201080069755.7、申请日为2010年10月22日、发明名称为“通过五氯丙烷的气相氟化制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明的目标是将产物1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC 240db)和/或1,1,2,2,3-五氯丙烷(HCC 240aa)在气相中催化氟化成产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO 1233xf)。

背景技术

用于保护臭氧层的蒙特利尔议定书导致氯氟烃(CFC)的使用的终结。对臭氧层具有较低侵蚀性的化合物例如氢氟烃(HFC)如HFC-134a代替了氯氟烃。这些后者化合物实际上显示出提供温室气体。需要开发呈现低ODP(臭氧损耗潜势)和低GWP(全球增温潜势)的技术。尽管作为不影响臭氧层的化合物的氢氟烃(HFC)被确定为令人感兴趣的候选物，但是它们展现出相对高的GWP值。仍然需要寻找展现出低GWP值的化合物。氢氟烯烃(HFO)被确定为具有非常低的ODP和GWP值的可能的替代物。

开发了用于制造HFO化合物特别是丙烯的HFO化合物的若干种方法。1233xf(2-氯-3,3,3-三氟丙烯)和1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)这两种化合物是特别期望的。

US2009/0240090公开了在氧气不存在的情况下1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC 240db)向产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO 1233xf)的气相反应。实施例3采用由氟化Cr₂O₃组成的催化剂。由此产生的产物1233xf然后在液相反应中转化为产物2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(244bb)。

WO2009/015317公开了氯化化合物(其可为1,1,2,3-四氯-1-丙烯(1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(240db)或2,3,3,3-四氯-1-丙烯(1230xf))与HF在气相中在催化剂上且在至少一种稳定剂的存在下的反应。该方法允许获得2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)。没有提供以240db作为起始材料的操作实施例。据称稳定剂改善催化剂寿命。而且提及了考虑定期再生。

WO2005/108334的实施例3公开：在约250-400℃下、在5摩尔过量的HF的存在下，使240db在50g 1/8英寸Cr₂O₃催化剂床上以约5-50秒的接触时间通过流动反应器，以得到244db(2-氯-1,1,1,3-四氟丙烷)。进一步指出：然后，通过在425-550℃下使244db在Cr₂O₃催化剂(50g)上以25-30秒的接触时间通过，使244db脱氯化氢，以提供产物1234ze(1,3,3,3-四氟丙烯)。

GB-A-1091103公开了铬氟化催化剂的制造方法。指出了可使用该催化剂氟化的许多化合物：尤其提及五氯丙烷，虽然其不是优选化合物。

因此，仍然需要用于制造化合物1233xf的方法。

发明内容

本发明提供在催化剂和氧气的存在下将产物1,1,1,2,3-五氯丙烷或/和1,1,2,2,3-五氯丙烷在气相中催化氟化成产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

实施方案如下：

-氧气相对于五氯丙烷(240)之比为0.05-15摩尔％、优选0.5-10摩尔％。

-该方法在包括Ni-Cr的催化剂、优选负载催化剂的存在下进行。