[发明专利]一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法和糠醛气相加氢制糠醇的方法

说明书

本发明涉及一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，该催化剂含有氧化铜、氧化铬、碳酸钾和二氧化硅，氧化铜与氧化铬的摩尔比1‑5:1，氧化铜与碳酸钾的摩尔比20‑80:1，氧化铜与二氧化硅的摩尔比1‑20:1，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法，以及该方法制备的催化剂，另外，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的方法，采用本发明的方法制备的糠醛气相加氢制糠醇的催化剂具有较高活性和选择性，且该催化剂制备方法简单，易于操作，催化剂性能重复性较好，容易实现工业放大应用，在催化剂制备过程中，也不会产生污染环境的废水。

技术领域

本发明涉及糠醇生产领域，具体地，涉及一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法，以及该方法制备的催化剂，和糠醛气相加氢制糠醇的方法。

背景技术

糠醇是一种重要的化工原料，糠醇经水解可制得乙酞丙酸，是营养药物果糖酸钙的中间体；以糠醇为原料可制取性能较好的呋喃型树脂、糠醇-脲醛树脂及酚醛树脂等；糠醇又是呋喃树脂、清漆、颜料的良好溶剂和火箭燃料；此外，糠醇在合成纤维、橡胶、农药和铸造工业中也有广泛应用。

目前糠醇的生产工艺可分为液相加氢工艺和气相加氢工艺两种，后者安全性高，糠醛纯度高，催化剂使用寿命长，是糠醛加氢生产糠醇工艺的发展趋势。

目前糠醛气相加氢生产糠醇的催化剂主要分为铜硅系和铜铬系两类，二者相比，前者存在活性低以及结构稳定性差、寿命短的问题。

专利申请CN1107079A公开了一种糠醛气相加氢制取糠醇催化剂，其组成为：CuO30-52％，Cr₂O₃ 28-53％，CaO5-15％，并添加有Ⅷ族和锌氧化物；专利申请CN1978051A公开了一种糠醛气相加氢制取糠醇催化剂，其组成为：CuO25-55％，Cr₂O₃ 25-60％，SiO₂ 5-9％，以及其它助剂1-6％；专利申请CN102631930A公开了糠醛气相加氢制取糠醇催化剂，其组成为：CuO26-50％，Cr₂O₃ 22-40％，Al₂O₃ 0.10-11％，SiO₂ 0.10-11％，助剂1-15％。

虽然上述催化剂都表现出了较高的糠醛活性和糠醇选择性，但其制备方法均为共沉淀法。共沉淀法制备催化剂一般包括配液、中和、洗涤、过滤、干燥、焙烧，工序多且不易控制，重现性比较差，此外制备过程中还会产生大量污染环境的废水、废气。

因此，显著急需一种制备方法较简单的活性和选择性较高且稳定的新型糠醛气相加氢制糠醇的催化剂。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中糠醛气相加氢制糠醇的催化剂制备方法较复杂、活性和选择性不稳定的缺陷，提供一种制备方法较简单、制备过程无污染且催化剂活性和选择性较高的糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，以及糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法和糠醛气相加氢制糠醇的方法。

为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，该催化剂含有氧化铜、氧化铬、碳酸钾和二氧化硅，氧化铜与氧化铬的摩尔比1-5:1，氧化铜与碳酸钾的摩尔比20-80:1，氧化铜与二氧化硅的摩尔比1-20:1。

另一方面，本发明还提供了一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法，该方法包括：

(1)将氧化铜粉末、氧化铬粉末和硅溶胶的混合物进行研磨；

(2)将步骤(1)得到的混合物依次进行干燥、焙烧、压片成型；

(3)将步骤(2)得到的成型产物在碳酸钾水溶液中进行浸渍，