[发明专利]一种松果形貌方解石型微米级碳酸钙颗粒的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于无机粉体制备技术领域，涉及碳酸钙制备的方法，特别涉及一种松果形貌方解石型微米级碳酸钙颗粒的制备方法。

背景技术

碳酸钙无论是普通级还是纳米、超细碳酸钙均被广泛应用于橡胶、造纸、涂料、医药、化妆品等各个行业和部门。尽管不同行业对碳酸钙的形态、颗粒大小和表面性质要求不同，但对合成形貌、结构可控的碳酸钙材料是当今研究的热点之一，借助于各种添加剂，利用溶液合成的方法可以制备出形态、大小和结构可控的碳酸钙。

关于不同形貌碳酸钙的制备，文献和专利均有报道，对于氧化钙(氢氧化钙)-二氧化碳反应体系，通过改变添加剂控制碳酸钙的形貌也有报道。例如：

CN104609453A公开了一种立方状沉淀碳酸钙的制备方法。该方法将精制、陈化石灰乳输送到带有搅拌的鼓泡碳酸化反应釜中，通入净化、冷却后的石灰窑窑气进行碳酸化反应，当反应混合物pH值降到7.0时，停止碳酸化反应，控制成品碳酸钙的比表面积(BET)介于20～35m²/g之间。加入加速熟化剂，然后加热熟化，在60～90℃温度范围内保持2～15h，加入表面处理剂，搅拌60min后得到碳酸钙浆液压滤脱水、干燥、粉碎即得到本发明碳酸钙产物。

CN1490248A涉及一种链状形貌超细碳酸钙的制备方法。该方法通过组合形貌控制剂，以间歇鼓泡炭化法，一步反应制备了分散效果良好的，轴向尺寸约20nm，长径比约11∶1的链状超细碳酸钙。

CN1218877C提供一种立方超细沉淀碳酸钙的制备方法，其特征在于经陈化48小时的石灰乳中加入经过易溶性处理的复合鳌合剂，通入合适流量的CO₂进行碳化反应，反应温度上升后温度控制在40～60℃，用电导仪跟踪反应全过程，碳化率在50～80％时，加入有机分散剂直至反应完全，产物经过滤、干燥后，获取立方晶形沉淀碳酸钙。CN1753836A通过向含有氢氧化钙的水性悬浊液中通入二氧化碳气体或含二氧化碳气体反应而制造球状碳酸钙时，在反应开始后，当碳酸化率达到2～10％时，向反应液中添加水溶性磷酸或其水溶性盐的水溶液或悬浊液，以1.0NL以下的低气体通入量进一步进行工序(a)反应，接着，向反应液中添加含有氢氧化钙的水性悬浊液和水溶性磷酸或其水溶性盐的水溶液或悬浊液，导入二氧化碳气体或者含二氧化碳气体使其反应，制造平均粒径10μm以上的球状碳酸钙。该制造工序中，从反应开始后直到工序(a)结束时都在高速旋转下进行。由此，可以提供白度高、摩擦系数小、比较接近正球形，平均粒径10μm以上的方解石型球状碳酸钙。

CN1641077A涉及一种高纯度文石型碳酸钙晶须的制造方法。该方法是以生石灰或消石灰为原料，采用镁盐作为晶型控制剂通过二氧化碳碳酸化法制造文石型的碳酸钙晶须。该方法的特征是：在碳酸钙晶须的制备过程中镁盐溶液重复使用、在碳酸化反应中均匀补加消石灰浆料。

CN1816496A一种制备板状PCC方法，包括以下步骤：提供氢氧化钙悬浮液，碳酸化该氢氧化钙悬浮液，在完成碳酸化之前向该悬浮液中添加缩聚磷酸盐以沉淀板状碳酸钙。还提供一种填充纸张，以及预想使用本发明板状PCC的涂覆纸张和填充聚合物。

CN100467381C公开了一种片状轻质碳酸钙及其制备方法和应用。该方法将片状Zr(HPO₄)₂加入到重量浓度为2～20％Ca(OH)₂浆料中，片状Zr(HPO₄)₂的加入量为Ca(OH)₂重量的0.5～5％(绝干/绝干)，通入含有CO₂的气体碳化，碳化温度为10～90℃，CO₂的气体的体积浓度为10～100％，碳化到浆料的pH为6.5-7.5时碳化结束，得到片状轻质碳酸钙。

CN101302026B提供了一种蜂窝状碳酸钙及其制备方法和应用。制备方法包括如下步骤：(1)将二氧化碳气体通入氢氧化钙浆料进行碳化，碳化过程中，同时分别独立地加入可溶性锆盐溶液和可溶性镁盐溶液，碳化至浆料的pH为8.5～9.5，停止加入可溶性锆盐溶液和可溶性镁盐溶液，继续进行碳化，至pH为6.5～7.5；(2)将得到的碳酸钙浆料过滤、洗涤，收集滤饼，将水加入滤饼，分散成浆料，加入聚丙烯酸钠分散剂，浆料进行喷雾于燥，得到所说的蜂窝状碳酸钙的干粉。

目前，未见有松果形貌微米级碳酸钙的报道。

发明内容