[发明专利]2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮、衍生物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种吡唑并吲哚酮类化合物及其合成方法，特别是一种2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮、衍生物及其合成方法。

背景技术

吡唑类杂环化合物具有抗菌、抗痉挛、消炎、调节植物生长和抗血小板凝聚的等强烈的生理和药理活性,在医药和农药中扮演着重要的角色,还广泛用于除草、杀虫、杀菌、杀螨等植物保护剂以及热和光敏性记录材料。因此,具有非常广阔的研究和开发前景。

发明内容

针对上述情况，本发明的目的是提供一种2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮及衍生物，它分子结构稳定、化学性质优良，它既是重要的分子切块，又是含生理活性和药理活性的化合物片段。

本发明的又一目的是提供一种合成2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮及衍生物的方法，它工艺科学、合理，操作容易，反应步骤少，所需设备简单，所用原料廉价易得且不需要进行预处理，反应能极大限度地保持原子经济性，投入低产出高，易于工业化生产和普及推广。

为了实现上述目的，一种2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮及衍生物，它的通式为式Ⅰ：

其中

R¹选自氢原子；甲基；卤素基；

R²选自C₁-C₄的直链、支链、环状烷基；取代或非取代的C₆-C₇芳基；取代或未取代的含有氮、氧、硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自甲基、三氟甲基、甲氧基、卤素基；

R³选自氢原子；C₁-C₆的直链、支链、环状烷基；取代或非取代的C₆-C₁₂芳基；取代或未取代的含有氮、氧、硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C₁-C₄的直链、支链，卤素基，硝基，甲氧基，苯基。

为了实现上述另一目的，一种合成2,3a-二取代-3H–吡唑并[1,5-a]吲哚-4(3aH)-酮及衍生物的方法，在催化剂和氧化剂的作用下，将吲哚、肟酯类化合物和有机溶剂混合进行反应、纯化得到产物。

为了提高本发明的综合性能，实现结构、效果优化，其进一步的措施是：

所述的催化剂为铜盐，选自CuCl₂、CuCl、CuBr、CuSO₄、CuI、CuBr₂、Cu(OAc)₂·H₂0、Cu(OTf)₂的一种或数种。

所述的氧化剂为氧气或者空气。

所述的有机溶剂为乙腈、DCE、PhCl、DMF、DMSO、1,4-二氧六环、甲苯。

吲哚类化合物、肟酯类化合物和催化剂的摩尔比为1：1.1-5.0：0.05-0.20，反应温度为70-90℃。

所述的肟酯类化合物选自C4-C16酮肟酯，其通式为式Ⅱ:

其中

R³选自氢原子；C1-C6的直链、支链、环状烷基；取代或非取代的C6-C12芳基；取代或未取代的含有氮、氧、硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C1-C4的直链、支链，卤素基，硝基，甲氧基，苯基。

式Ⅱ中的酮肟酯选自苯乙酮肟酯，4-甲基苯乙酮肟酯，4-甲氧基苯乙酮肟酯，4-氯苯乙酮肟酯，2-氯苯乙酮肟酯，3-硝基苯乙酮肟酯，4-氟苯乙酮肟酯，4-硝基苯乙酮肟酯，2-乙酰基噻吩肟酯，2-乙酰基呋喃肟酯，4-碘苯乙酮肟酯，4-溴苯乙酮肟酯，1-乙酰基萘肟酯，4-叔丁基苯乙酮肟酯，3-溴苯乙酮肟酯，4-苯基苯乙酮肟酯，苄叉丙酮肟酯，4-异丁基苯乙酮肟酯，2,3-二氯苯乙酮肟酯，2-硝基苯乙酮肟酯，3-三氟甲基苯乙酮肟酯，3-甲氧基苯乙酮肟酯，3-氯苯乙酮肟酯，环丙基甲基酮肟酯，环己酮肟酯，3-乙酰基吡啶肟酯，3-戊酮肟酯。

所述的吲哚类化合物，其通式为式Ⅲ：

其中

R¹选自氢原子；甲基；卤素基；