[发明专利]一种银助剂的制备方法及其应用

说明书

本申请涉及一种制备银助剂AgAl(OR_F)₄的方法，包括以下步骤：1)使用HOR_F与LiAlH₄反应生成锂铝化合物LiAl(OR_F)₄；2)将步骤1)中得到的锂铝化合物LiAl(OR_F)₄与AgBF₄反应生成化合物AgAl(OR_F)₄；其中，R_F为C₁‑C₅的烃基，且所述烃基上的氢原子任选地被氟原子取代。本申请还涉及所述银助剂在乙烯四聚工艺中的应用。本发明制备方法简单，其用于乙烯四聚，能够高选择性地生产1‑辛烯，1‑辛烯的选择性大于60％。

技术领域

本发明涉及一种银助剂的制备方法。本发明还涉及上述银助剂在乙烯四聚工艺中的应用。

背景技术

1-辛烯作为重要的有机原料和化学中间体，主要应用于生产高品质聚乙烯(PE)领域。由1-辛烯与乙烯共聚生产的线性低密度聚乙烯(LLDPE)能显著改善PE的各项性能，特别是能显著提高聚乙烯的机械性能、光学性能以及抗撕强度和抗冲击强度，产品非常适于包装膜和温室、棚室等农用覆盖膜等领域。另外，1-辛烯还广泛用于增塑剂、脂肪酸、洗涤剂用醇类和润滑油添加剂的中间体等。

现有的乙烯四聚催化剂体系中多数情况下使用了双膦型配体，两个磷原子通过C、N或O等基团相连接。目前已有文献报道各种[Cr(CO)₄(P∩P)]⁺型的化合物用于乙烯四聚反应。相应化合物与银助剂反应得到的膦-铬络合物用于乙烯四聚反应。文献报道了在制备银助剂AgAl(OR_F)₄的过程中使用AgF，由于AgF难溶于二氯甲烷溶剂，制备过程中需要避光及采用超声波振荡的方式进行，加大了实验的难度。

发明内容

本申请的发明人在制备乙烯四聚催化剂体系中的银助剂的过程中发明了一种新的制备方法，该方法制备过程简单。

本发明的目的之一是提供一种乙烯四聚聚合体系中银助剂的制备方法。

本发明的另外一个目的在于提供一种制备催化剂的方法。

本发明的另外一个目的在于提供一种所述银助剂在乙烯四聚中的应用。

根据本发明的一个方面，提供了一种制备银助剂AgAl(OR_F)₄的方法，包括以下步骤：

1)使用HOR_F与LiAlH₄反应生成锂铝化合物LiAl(OR_F)₄；

2)将步骤1)中得到的锂铝化合物LiAl(OR_F)₄与AgBF₄反应生成化合物AgAl(OR_F)₄；

其中，R_F为C₁-C₅的烃基，且所述烃基上的氢原子任选地被氟原子取代。

根据本发明，采用易溶的AgBF₄(代替AgF)，使得反应在较温和的条件下即可进行。也即本发明提供了一种温和的、简单地制备银助剂的方法。

根据本发明的一个优选实施方式，R_F选自CH(CF₃)₂、C(CH₃)(CF₃)₂和C(CF₃)₃。