[发明专利]3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物与合成方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物与合成方法及应用，尤其在农业上除草方面的用途。

技术背景

随着环保和健康意识的提高，人们逐渐意识到了传统化学农药的大量使用所带来的环境和社会问题。新型绿色农药的研发渐渐受到关注，并逐渐成为未来发展的趋势。以天然产物为先导化合物开发的农药，具有容易降解，环境兼容性好，选择性高等优点，符合绿色农药的要求。所以，以天然产物为先导化合物开发绿色农药，显示了极大的潜力和广阔的应用前景，逐渐成为新农药创制的主要途径之一。

香豆素(Coumarin)类化合物是一类普遍存在、十分重要的天然产物，主要存在于伞形科、豆科、芸香科、菊科、瑞香科、木犀科等植物中。4-羟基香豆素是香豆素类化合物中的一小类，具有多种生物活性。医用方面，已经有抗凝血药物商品化品种，并且也有抗艾滋病、抗癌、抗菌等活性的报道。农用方面，除杀鼠剂已有商品化品种之外，也有少量的文献报道其农用杀菌活性。但是，4-羟基香豆素在除草活性方面的应用缺很少有报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物与合成方法及应用。以天然产物4-羟基香豆素作为先导化合物，在其3位接上了取代苯氧乙酰基，得到了3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素类化合物，该类化合物具有很好的除草活性，是一类结构新颖、应用前景广阔的除草剂。

本发明提供的3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物的结构通式为(I)。

其中：R₁代表：H，2-Cl，3-Cl，4-Cl，2-OMe，3-OMe，4-OMe，2-Cl-3-Cl，2-Cl-4-Cl，2-Cl-5-Cl，2-Cl-6-Cl，3-Cl-4-Cl，3-Cl-5-Cl，2-Cl-4-NO₂，2-Cl-4-Br，2-Cl-4-t-Bu，2-Cl-4-OMe，2-Br-4-Cl，2-Me-4-Cl，2-OMe-4-Cl，2-Me-4-F。

R₂代表：氢、卤素、硝基、烷基、羟基、烷氧基、巯基、烷巯基和烷磺酸基其中的一个或多个。

本发明3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物的合成方法包括的步骤：通过将1.0eq的4-羟基香豆素与2.0eq的酰氯进行缩合反应得到中间体，然后将中间体与0.5eq的三乙胺，0.1eq的氰化钾和0.01eq的18-冠-6反应，经过福瑞斯重排得到目标化合物。

本发明涉及的化合物及其可以接受的盐在农业上用作除草剂。

本发明涉及的化合物及其在农业上可以接受的盐还可以作为有效成分与其他成分混合作为农药复合物，用做除草剂。

本发明提供了一种3-苯氧乙酰基-4-羟基香豆素衍生物与合成方法及应用。这类化合物是以天然产物4-羟基香豆素为先导化合物开发而成，具有良好的除草活性，是一类结构新颖、应用前景广阔的除草剂。

具体实施方式

以下结合实施例进一步说明本发明，所举之例不应视为对本发明保护范围的限制。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件以及手册中所述的条件，或按照制造厂商所建议的条件；所用的设备、材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1

0.90g苯氧乙酸溶于30mL二氯甲烷，分别加入0.85mL草酰氯和一滴DMF。反应体系室温搅拌2h，之后在旋蒸上旋干，直接用于下步反应。

上步制得的苯氧乙酰氯溶于30mL新鲜二氯甲烷中，加入4-羟基香豆素(0.93g)。滴加三乙胺(0.94mL)的二氯甲烷溶液(10mL)。室温下搅拌2h之后，分别用30mL1mol/LHCl溶液洗涤和饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸镁干燥。旋蒸旋干溶剂得深褐色固体1.04g，不经分离提纯直接用于下步反应。