[发明专利]一种2;4;6-三(2’;4’-二羟基苯基)-1;3;5-三嗪的制备方法

说明书

本发明公开了一种2，4，6‑三(2’，4’‑二羟基苯基)‑1，3，5‑三嗪的合成方法，包括以下步骤：以三聚氯氰和间苯二酚为原料，在非质子或质子性溶剂中，反应温度为20～100℃，金属氧化物或负载型固体酸催化剂作用下反应生成2，4，6‑三(2’，4’‑二羟基苯基)‑1，3，5‑三嗪，反应混合物经过滤分离，洗涤催化剂可回收套用。本发明的方法，反应步骤简单，成本低廉；所使用的催化剂简单易得，活性稳定，避免了因使用传统路易斯酸催化剂所造成的环境污染，表现出良好的催化效果。

技术领域

本发明属于精细化工合成领域，具体涉及一种三嗪类紫外线吸收剂中间体2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的制备方法。

背景技术

三嗪类紫外线吸收剂是一类高效、广谱的紫外线吸收剂，广泛用于塑料薄膜、有机玻璃、建筑材料等高分子材料制品。国外公司如汽巴和巴斯夫等，已经成功开发了多个三嗪类紫外线吸收剂；我国山西化工研究所对三嗪类紫外线吸收剂也进行了大量的工作，成功的开发了三嗪-5(化学名：2，4，6-三(2’-羟基-4’-正丁氧基)-1，3，5-三嗪)。三嗪-5具有紫外线吸收范围宽且效率高的特点，而2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪正是三嗪-5的重要中间体。随着环保要求的不断提高，为了减少生产过程对环境的污染，开发2，4，6-三(2，4-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的新工艺或是对传统的生产工艺进行改进都具有极其重要的意义。

2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的结构式如下所示：

目前，文献报道的2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的合成方法主要有两种，包括三聚法和Friedel-Crafts酰基化法。三聚法是以2，4-二羟基苯甲腈为原料，通过聚合反应一步得到2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪。这种合成工艺虽然条件温和且过程简单，但是其原料不易得，并且合成过程复杂，步骤多且收率低。

在工业化生产中，国内外普遍采用的方法是Friedel-Crafts酰基化法，即以三聚氯氰和间苯二酚为原料，以无水三氯化铝为催化剂，得到2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪。采用Friedel-Crafts酰基化法的主要工艺路线有溶剂法、固相法和悬浮法。例如：

CN102250026A公开了一种2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的合成方法，以酸性离子液体为溶剂和催化剂，间苯二酚和三聚氯氰为原料，加热搅拌至10～150℃，反应1～15小时，经后处理，减压蒸除溶剂，精制得到。

CN1583731A公开了2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的化学合成方法，所述的方法是以三聚氯氰和间二苯酚为原料，在卤代烷或芳香烃类有机溶剂中，在含有卤素原子的路易斯酸或杂多酸的催化下反应。

孙云鸿等在“固相法合成2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪”(东北师大学报(自然科学版)，1980年01期)中，报道了采取不用溶剂的固相反应制备得到了2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪。

然而，溶剂法需使用硝基芳烃或多卤烷烃等毒性较大的溶剂，污染环境且后处理困难；醚类溶剂虽然毒性较小，但是其反应温度低，收率极低。固相法虽然克服了溶剂法的不足，但是生产过程中反应温度难于控制，且反应原料反应不完全，此外反应释放出大量氯化氢气体和粉尘严重污染环境。悬浮法虽然可以避免上述两种工艺的不足，但是该工艺仍使用无水三氯化铝为催化剂，在后处理过程中不可避免地产生了大量的含铝废水，对环境的污染较大。

为克服现有技术的缺陷，本发明提供了一种2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪的制备方法。

发明内容