[发明专利]绿色氧化双功能催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201510685817.1 | 申请日: | 2015-10-21 |
公开(公告)号: | CN106607090B | 公开(公告)日: | 2019-08-06 |
发明(设计)人: | 金中豪;董静;宣东;刘苏;王仰东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/89 | 分类号: | B01J29/89;C07C39/04;C07C37/60;C01B15/027 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 绿色 氧化 功能 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种绿色氧化双功能催化剂,以重量份数计包括以下组分:
(1)0.1~20份的金属态Cu;
(2)0.1~40份的第二金属组分,选自Ag、Pd或Ru中的至少一种元素;
(3)40~99.8份的TS-1分子筛载体,
所述催化剂通过原位还原共沉淀法制备,包括以下步骤:
(1)将Cu氧化态化合物与第二金属组分氧化态化合物溶解于去离子水,配制成金属离子浓度为0.1~0.5mol/L的溶液I;
(2)在冰水浴条件下,按照溶液I中金属离子完全还原所需的化学计量比,称取一定量的NaBH4,并至少过量100%,配制成含有一定量NaOH的NaBH4水溶液,加入所需量的TS-1分子筛载体,持续搅拌后,得到溶液II;
(3)保持冰水浴条件,将溶液I滴加至溶液II,持续搅拌后,滴加HCl水溶液至过量的NaBH4完全分解再无气泡产生为止;搅拌后,离心分离、用去离子水洗涤至溶液中无氯离子检去,真空干燥即得到绿色氧化双功能催化剂。
2.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,金属Cu的重量份数范围为0.5~14份。
3.根据权利要求2所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,金属Cu的重量份数范围为1~10份。
4.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,第二金属的重量份数范围为1~30份。
5.根据权利要求4所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,第二金属的重量份数范围为2~20份。
6.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂中TS-1分子筛载体硅钛摩尔比的范围为20~100。
7.根据权利要求6所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂中TS-1分子筛载体硅钛摩尔比的范围为40~60。
8.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于溶液II的NaBH4水溶液浓度范围为0.1~4.0mol/L。
9.绿色氧化双功能催化剂在CO/H2O/O2原位合成H2O2与苯羟化耦合制苯酚反应中的使用方法,在反应温度为60~90℃,CO与O2的总压为0.5~4MPa,压力比为(9:1)~(1:1)的条件下,将体积浓度为1~10%的苯水溶液与权利要求1~8任一项所述的催化剂接触反应生产苯酚。
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