[发明专利]一种负载型催化剂及其制备方法和应用以及甲烷干重整制合成气的方法有效
申请号: | 201510696554.4 | 申请日: | 2015-10-23 |
公开(公告)号: | CN106607034B | 公开(公告)日: | 2019-05-17 |
发明(设计)人: | 张荣俊;夏国富;李明丰;侯朝鹏;阎振楠;晋超;孙霞 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;C01B3/40 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 甲烷 重整 合成气 | ||
1.一种负载型催化剂,所述负载型催化剂含有载体和负载在载体上的活性金属组分Ni,其特征在于,所述活性金属组分Ni的分散度为6-20%;以所述催化剂的总重量为基准,以金属元素计,所述活性金属组分Ni的含量为2-20重量%;所述载体为单组分氧化物载体或者双组分或三组分复合氧化物载体;
所述负载型催化剂的制备方法包括,在有机助剂的存在下,将含有Ni的可溶性化合物的浸渍溶液与载体接触,然后将所述浸渍溶液与载体接触后的产物进行干燥和焙烧,其中,所述有机助剂选自多元羧酸和多元醇中的一种或多种;
所述焙烧包括第一焙烧和第二焙烧;所述第一焙烧在惰性气氛下进行,且焙烧条件包括:温度为350-650℃,时间为1-10小时;所述第二焙烧在空气中进行,且焙烧条件包括:温度为500-1000℃,时间为1-10小时。
2.根据权利要求1所述的催化剂,所述活性金属组分Ni的分散度为8-18%;所述载体选自SiO2、TiO2、MgO、ZrO2、CeO2、La2O3、SiO2-Al2O3、TiO2-SiO2、Al2O3-MgO和TiO2-SiO2-Al2O3中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述活性金属组分Ni的颗粒平均粒径为1-25nm。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述活性金属组分Ni的颗粒平均粒径为4-12nm。
5.一种权利要求1-4中任意一项所述负载型催化剂的制备方法,该方法包括,在有机助剂的存在下,将含有Ni的可溶性化合物的浸渍溶液与载体接触,然后将所述浸渍溶液与载体接触后的产物进行干燥和焙烧,其中,所述有机助剂选自多元羧酸和多元醇中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述有机助剂与以金属原子Ni计的Ni的可溶性化合物的用量的摩尔比为0.05-1:1。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,所述有机助剂与以金属原子Ni计的Ni的可溶性化合物的用量的摩尔比为0.1-1:1。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,有机助剂与以金属原子Ni计的Ni的可溶性化合物的用量的摩尔比为0.5-1:1。
9.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,所述多元羧酸和所述多元醇能够与Ni2+发生配位作用。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述多元羧酸选自乙二酸、柠檬酸、酒石酸、均苯三甲酸和对苯二甲酸中的至少一种;所述多元醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、木糖醇、山梨醇、淀粉和葡萄糖中的至少一种。
11.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,相对于100重量份的载体,所述Ni的可溶性化合物的用量为10-100重量份;
所述Ni的可溶性化合物选自Ni(NO3)2·6H2O、Ni(acac)2和Ni(CH3COO)2·6H2O中的至少一种;所述载体为单组分氧化物载体或者双组分或三组分复合氧化物载体。
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