[发明专利]磷酰甘露五糖及其衍生物，及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种如式(I)所示的磷酰甘露五糖的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

步骤(1)：以D-甘露糖为原料，经全乙酰化得到化合物式(1)；通过4-甲基苯硫酚进行硫苷化得到硫苷式(2)；经过乙酰基脱除、4,6-O-亚苄基保护得到二醇式(3)；通过3-O-苄基化、2-O-乙酰化得到化合物式(4)；然后，经还原性开环条件，得到化合物式(5)；最后，经3-乙酰丙酰化条件，得到单糖合成砌块式(6)，如路线(4)所示；

路线(4)中：a_全乙酰化；b_硫苷化；c_全脱乙酰基；d_4,6-O-亚苄基保护；e_3-O-苄基保护；f_2-O-乙酰基保护；g_还原性开环；h_3-乙酰丙酰化；

步骤(2)：以所述化合物式(3)为原料，经过3-O-(4-甲氧基苄基)化得到化合物式(7)；经过2-O-乙酰化得到化合物式(8)；然后，经还原性开环条件，得到化合物式(9)；最后，经硅基化得到单糖合成砌块式(10)，如路线(5)所示；

路线(5)中：a_3-O-PMB保护；b_2-O-乙酰化；c_还原性开环；d_6-O-硅基化；

步骤(3)：以D-甘露糖为原料，经苄醇Fischer糖苷化、全乙酰化得到化合物式(11)；

经过乙酰基脱除、4,6-O-亚苄基保护得到二醇式(12)；通过3-O-苄基化得到化合物式(13)；经2-O-(4-甲氧基苄基)化得到化合物式(14)；然后，经酸性条件下脱除4,6-O-亚苄基保护基、4,6-O-乙酰化得到化合物式(15)；最后，在脱除2-O-(4-甲氧基苄基)的条件下，得到单糖合成砌块式(16)，如路线(6)所示；

路线(6)中：a_苄苷化；b_全乙酰化；c_全脱乙酰基化；d_4,6-O亚苄基保护；e_3-O-苄基保护；f_2-O-PMB保护；g_酸性条件；h_4,6-O-乙酰化；i_脱除PMB；

步骤(4)：将所述单糖合成砌块式(10)和式(16)在糖基化条件下反应，得到二糖中间体式(17)；在脱除3-O-(4-甲氧基苄基)的条件下，得到化合物式(18)；将所述化合物式(18)和所述单糖合成砌块式(10)在糖基化条件下反应，得到三糖中间体式(19)；在脱除所述三糖中间体式(19)的3-O-(4-甲氧基苄基)的条件下，得到化合物式(20)；将所述化合物式(20)和单糖合成砌块式(10)在糖基化条件下反应，得到四糖中间体式(21)；在脱除所述四糖中间体21的3-O-(4-甲氧基苄基)的条件下，得到化合物式(22)；将所述化合物式(22)和所述单糖合成砌块式(6)在糖基化条件下反应，得到五糖中间体式(23)，如路线(7)所示；

步骤(5)：将所述化合物式(23)在脱除乙酰丙酰基的条件下处理，得到化合物式(24)；再依次进行亚磷酰化、氧化，得到磷酸酯化合物式(25)；在脱除乙酰基的条件下，得到化合物式(26)；在脱除硅基的条件下，得到化合物式(27)；在脱除苄基的条件下，得到式(I)磷酰甘露五糖，如路线(8)所示；