[发明专利]一种提高催化剂选择性的方法有效
申请号: | 201510705699.6 | 申请日: | 2015-10-27 |
公开(公告)号: | CN106607104B | 公开(公告)日: | 2019-07-19 |
发明(设计)人: | 习远兵;高晓冬;张登前;屈锦华;褚阳;田鹏程;刘锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J37/00 | 分类号: | B01J37/00;B01J37/20;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 催化剂 选择性 方法 | ||
1.一种提高催化剂选择性的方法,其特征在于,在硫化过程和正常生产过程之间增加催化剂选择性调控过程,所述的催化剂选择性调控过程是指调控原料在氢气气氛中、在调控反应条件下与催化剂接触24-70小时,所述调控原料是指含硅的烃油,其硅含量为1-500μg/g,调控原料的馏程范围为30-380℃,所述的正常生产过程是指汽油原料在富氢气体的气氛中、在正常反应条件下与催化剂接触进行加氢反应;所述的调控反应条件为:氢分压0.6-2.0MPa、反应温度300-380℃、体积空速1-10h-1、氢油体积比50-400Nm3/m3。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将新鲜催化剂或再生后催化剂进行硫化,
(2)将调控原料引入反应系统,并在调控反应条件下与催化剂接触32-70小时,
(3)调整为正常反应条件,切换调控原料为汽油原料,
(4)汽油原料在正常反应条件下与催化剂进行反应,所述富氢气体中,以富氢气体整体为基准,氢气的体积分数至少为70%,硫化氢的体积分数小于0.05%。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的硫化为湿法硫化或干法硫化。
4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述硫化过程结束是指反应器内催化剂床层温度达到预定硫化温度后,反应器内气体中硫化氢体积分数大于1%,并不再降低。
5.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于调控过程所用气体包括氢气和硫化氢,以气体整体为基准,其中氢气的体积分数不小于80%,硫化氢的体积分数小于0.05%。
6.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,调控原料的馏程范围为35-350℃,其中,硅含量为10-200μg/g。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,调控原料中含有芳烃,其中,芳烃的体积分数为5%-60%。
8.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,调控反应时间为48-70小时。
9.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的正常反应条件为:氢分压1.0-4.0MPa、反应温度200-460℃、体积空速2-8h-1、氢油体积比200-1000Nm3/m3。
10.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的调控反应的反应温度比正常初期的反应温度高30-100℃。
11.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的调控反应的体积空速比正常反应的体积空速低2-4h-1。
12.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述富氢气体中,以富氢气体整体为基准,氢气的体积分数至少为85%,硫化氢的体积分数小于0.02%。
13.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的汽油原料的馏程为30-205℃,烯烃的体积分数为5%-60%,硫含量为50-5000μg/g。
14.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的催化剂为负载在氧化铝载体和/或硅铝载体上的第VIB族金属和/或第VIII族金属催化剂,其中第VIB族金属选自钼和/或钨,第VIII族金属选自钴和/或镍。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于,所述的催化剂中至少含有钼和钴,以催化剂整体为基础,以氧化物计,钼和/或钨为4-25重%,钴和/或镍0.3-6重%。
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