[发明专利]一种废退锡液制备稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法

说明书

技术领域

本申请涉及废水回收处理技术领域，尤其是涉及一种回收废退锡液中的稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法。

背景技术

硝酸型退锡剂具有退锡速度快、选择性高等优点，在印制线路板生产中被大量使用。随着退锡不断的进行，体系中锡的浓度必然会不断上升，当锡的浓度达到一定浓度时如果不进行处理的话，将会影响退锡的效果。退锡废液中锡含量达到100g/L以上，硝酸残留20％-30％，以及少量的聚合物表面活性剂和多环、杂环等有机物，所以说是一种同时具备高污染和富含金属资源特性的废液。开发合理的利用工艺对废液处理，不仅可以完成对废水的处理，实现污染物零排放，减小环境污染，同时可回收锡和铜等有价金属。

目前对于退锡废液的处理技术大致可以分：1、中和沉淀法，向退锡废液中加入碱性物质如液碱、石灰等中和废水，沉淀重金属，对废液彻底破坏。该方案简单易行，但其弊端也很严重：碱等物料耗量大，废水达标排放难度大，中和所得的滤渣分离处理工作量大、成本高，资源利用率低。2、减压蒸馏回收硝酸工艺，其主要目的是减少硝酸中和所需的碱量，典型的有汤明坤等从PCB退锡或锡铅废液中回收锡，先将废液采用减压蒸馏回收硝酸，应用于退锡液的再生产，浓溶液则加碱中和至PH值为6-10，使锡和铁沉淀，所得沉淀加碱并加热至100℃-300℃致完全溶解后再进行热浸；然后进行冷却离心分离，使锡转化为锡化工产品，铁则转化为铁红或硝酸铁，其中硝酸铁是生产退锡液的重要原料，直接回用于退锡液的生产，但是大量硝酸还是需要被中和处理。3、制取锡的产品，典型的有廖蔚峰等其专利中叙述利用退锡废液中的锡制备锡酸钡产品，但其缺点是该方法由于废退锡液中还含有大量的酸和其他金属没有实现资源化利用，在制得三水和锡酸钡的过程中产生了大量的废液和污泥，如何处理这些废液和污泥也是需要解决的问题。

专利CN201210566281.8介绍了一种去锡液主体退锡剂利用的工艺并联产二氧化锡、硝酸铁、硝酸铜和硝酸，很大程度将退锡液实现资源化，属于比较先进的工艺。但是该发明工艺也有一定限制性，主要表现在两方面，一是主要有价金属锡资源化产品的品质方面，如产品偏锡酸对铁的吸附性极强，单纯洗涤，并无法将铁去除，所以必然只能得到颜色为黄色的品味较低的二氧化锡，而一般二氧化锡用于陶瓷行业，颜色发黄就会限制使用，该工艺得到的二氧化锡的最终去处很有可能是冶炼厂，采用常规冶炼工艺得到金属锡；另一方面是利用熔点对硝酸铁和硝酸铜进行分离时，由于都带有硝酸盐普遍带有结晶水，温度高时结晶水游离，硝酸铜会溶解到该部分水中，分离效率较差，而且在高温、高酸度下进行过滤，难以操作。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本申请人提供了一种废退锡液制备稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法。本发明处理工艺操作简单，无次生固体废物产生，有少量酸气产生，可同时得到稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝三种产品，有较好的经济收益。

本发明的技术方案如下：

一种废退锡液制备稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法，包括以下步骤：

(1)将废退锡液经蒸汽隔套加热、循环进料进行减压蒸馏，得到稀硝酸和锡泥；

(2)将步骤(1)中得到的锡泥分离出来后，向其中补加水搅拌15-60分钟，加入絮凝剂溶液，并搅拌1-2小时，搅拌结束后静置15～30分钟，回收上清液和下层锡泥；

(3)把步骤(2)中回收的锡泥收集，并重复步骤(2)2-4次，得下层锡泥A；而后将步骤(2)和步骤(3)的上清液混合，得上清液B；

(4)将步骤(3)中上清液B置于电解槽中，电解回收铜，提完铜后，电解尾液通过浓缩富集可作为稀硝酸产品；

(5)将下层锡泥A按体积比1:1加入浓盐酸搅拌10分钟，而后继续搅拌，80-90℃溶解1～3小时至锡泥完全溶解得溶液C；

(6)溶液C中加入水，搅拌10-30分钟，投加铝片至pH＝1.5，保温1-3小时，加入配制絮凝剂溶液并搅拌0.5-1小时，搅拌结束后静置15～30分钟，过滤得到海绵锡和聚合氯化铝。

所述步骤(1)中，加热温度为75～85℃，减压蒸馏的真空度为-0.03～-0.05MPa。

所述步骤(2)中，补加水的体积与步骤(1)中得到的锡泥体积比为1:1-2:1。

所述步骤(2)中，絮凝剂溶液为聚丙烯酰胺溶液，浓度为0.05-0.15wt％。

所述步骤(2)中，絮凝剂溶液的体积与步骤(1)中得到的锡泥体积比为1:9-1:12。