[发明专利]用于乙烯聚合的催化剂体系及其应用有效

专利信息
申请号: 201510716358.9 申请日: 2015-10-29
公开(公告)号: CN106632753B 公开(公告)日: 2020-11-10
发明(设计)人: 孙怡菁;周俊领;马冬;郭子芳;黄廷杰 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/02 分类号: C08F10/02;C08F4/649;C08F4/651;C08F4/658
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;桑胜梅
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 乙烯 聚合 催化剂 体系 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种用于乙烯聚合的催化剂体系,包括以下组分:组分A含钛的固体催化剂组分,其制备包括:将卤化镁溶解于含有机醇化合物的溶剂体系中形成溶液,加入无活泼氢的有机硅化合物得到混合溶液,然后将混合溶液与钛化合物接触反应进行载钛过程,任选加入或不加入无活泼氢的有机硅化合物反应,搅拌,然后洗涤;组分B有机铝化合物以及组分C卤代烃化合物,组分B与组分A的摩尔比以铝/钛计为(10-0.01):1,所述组分C与组分A的摩尔比以卤代烃化合物/钛计为(0.01-50):1;所述组分C在聚合时加入;所述卤代烃化合物的通式为R1HXb,式中R1为C6-C10的芳香基,且R1中有b个氢原子被X所取代,b为1、2或3,X为F、Cl或Br。

2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,所述的卤代烃化合物选自一氯苯和二氯苯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,组分B与组分A的摩尔比以铝/钛计为(2-0.1):1。

4.根据权利要求3所述的催化剂体系,其特征在于,所述组分C与组分A的摩尔比以卤代烃化合物/钛计为(0.1-10):1。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述无活泼氢的有机硅化合物的通式为R1xR2ySi(OR3)z,其中0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z=4,通式R1xR2ySi(OR3)z中R2为卤素,通式R1xR2ySi(OR3)z中R1和R3均为烃基,和/或

所述卤化镁包括二卤化镁、二卤化镁的水或醇络合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤烃氧基所置换的衍生物中的至少一种;和/或

所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种;和/或

所述有机醇包括C1-C20的直链醇或异构醇。

6.根据权利要求5所述的催化剂体系,其特征在于,所述无活泼氢的有机硅化合物的通式R1xR2ySi(OR3)z中R1和R3独立地为C1-C4的烃基。

7.根据权利要求5所述的催化剂体系,其特征在于,所述有机硅化合物选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷和四丁氧基硅中的至少一种;所述有机醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇和苯乙醇中的至少一种。

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,以每摩尔镁化合物计,钛化合物的用量为0.5mol-80mol;和/或,所述硅化合物的用量为0.05mol-5mol;和/或,所述有机醇的用量为0.005-25mol。

9.根据权利要求8所述的催化剂体系,其特征在于,以每摩尔镁化合物计,钛化合物的用量为3mol-40mol;和/或,所述硅化合物的用量为0.05mol-1mol;和/或,所述有机醇的用量为0.05-10mol。

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