[发明专利]一种1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法，属于有机化学技术领域。

背景技术

萘是一种有机化合物,分子式C10H8,白色，易挥发并有特殊气味的多环烃晶体。工业上最重要的稠环芳香烃。纯品为具有香樟木气味的白色晶体,熔点80.5℃。主要用于生产邻苯二甲酸酐、染料中间体、橡胶助剂和杀虫剂等。1958年以来，代替滴滴涕等氯化产品的甲萘威投产后，用作杀虫剂原料的比例有所增加。萘的用途分配，各国有所不同，大致用于生产邻苯二甲酸酐约占70%，染料中间体（如β－萘酚）和橡胶加工助剂约占15%,杀虫剂约占6%,鞣革剂约占4%，染料生产较少的国家,如美国则用于生产杀虫剂的比例较大。而目前对于萘的化学合成方法极少，尤其是1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法更是没有，无法将4-溴苯基加成进萘。

发明内容

本发明提供一种合成条件简单、无二次污染、副产物少，得产率较高的1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法。

为达到上述目的，本发明1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成路线为：

本发明涉及的1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成过程包括以下步骤：

（1）取150～200g的硝基苯放入反应釜内，向其充入氮气并加入0.5～1g催化剂锌粉，向反应釜中加入50g质量分数为21％的硫化钠溶液，密封升温至100～105℃，压力升为1.5～2MPa，搅拌还原4h，降温至40℃以下过滤，将滤饼加热融化，减压蒸馏，收集120～180℃馏分，得苯胺；

（2）取上述制得的10～15mL苯胺放入50mL的锥形瓶中，同时向其中加入15～20mL的醋酸以及0.1～0.2g的锌粉，加热升温至105℃后，停止加热，待使其自然冷却至瓶内出现白雾时，再对其搅拌15～20min后，冷却至室温，待乙酰苯胺完全析出后，对其减压抽滤，用20～25mL的冷水洗涤，得乙酰基苯胺，备用；

（3）将萘加入至无水乙醇中并使其完全溶解后，冷却至0±3℃后，在负压3Pa下边搅拌边滴加氯磺酸，1～2内滴完，滴加完成后在-2～8℃下搅拌反应1～2h，按质量比计，萘：无水乙醇：氯磺酸=1:3:1，接着将反应后的磺酸液过滤，得过滤物萘磺酸；

（4）将上述制得萘磺酸与质量分数为30％的HCl搅拌混合20～30min后，再加入萘磺酸质量20％的N-溴代丁二酰亚胺搅拌，控制温度为40～45℃，时间为30～45min，并使其自然冷却至室温，得到3-溴萘磺酸溶液；

（5）将3-溴萘磺酸溶液中通入溴化氢气体，通入量与3-溴萘磺酸溶液的体积比为3:1，密封反应1～2h后，并向其加入氢氧化钠溶液搅拌混合，调节pH为7～7.5，得3,5-二溴萘磺酸溶液；

（6）将上述混合液移置密闭反应器中，并向其加入3，5-二溴萘磺酸溶液的质量的20～30％的液溴，并通入液溴质量30～45％的氨气，搅拌均匀后，将处理的密闭反应器封好置于温度为20～60℃水浴中恒温反应1～2h，取出密闭反应器，冷却后，得1,3,5-三溴萘；

（7）将1,3,5-三溴萘和乙酰基苯胺按质量比1:1进行搅拌混合后，置于发酵

罐中，并加入中性蛋白酶，加入的的量与乙酰基苯胺质量比4:1，对其进行发酵处理，发酵温度保持18～20℃，密封发酵时间为15～20天后，向其加入中性蛋白酶质量30％的乙酰胺，提高发酵温度到30～35℃，发酵时间为20～25天，控制发酵条件为通风、避光；

（8）待发酵完成后，取出发酵混合浊液，向其缓慢加入混合浊液质量25％的乙酸乙酯，加完后保持温度在20-22℃继续加热反应1～2h，冷却，过滤，即可得到1,3,5-三（4-溴苯基）萘。

具体实施方式