[发明专利]一种硫醚氧化方法

说明书

本发明公开了一种硫醚氧化方法，包括：步骤(1‑1)，将乙苯与氧气接触反应，接触反应的条件使得接触反应得到的反应混合物中乙苯过氧化氢的含量为1重量％以上；可选的步骤(1‑2)，将步骤(1‑1)得到的反应混合物与无机酸混合；步骤(2)，在足以将硫醚氧化的条件下，将含有步骤(1‑1)得到的反应混合物和硫醚的原料混合物与钛硅分子筛接触反应，或者将含有步骤(1‑2)得到的混合物和硫醚的原料混合物与钛硅分子筛接触反应。该方法有利于提高的装置有效处理量，并且能获得较高的硫醚转化率和目标氧化产物选择性。该方法直接在现有的乙苯氧化装置的物料出口端加装硫醚氧化反应装置即可，易于实施。

技术领域

本发明涉及一种硫醚氧化方法。

背景技术

亚砜类物质是重要的含硫化合物，如二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物，常温下为无色透明液体，具有高极性、高吸湿性、可燃和高沸点非质子等特性。二甲基亚砜溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿，是极性强的惰性溶剂，广泛用作溶剂和反应试剂。并且，二甲基亚砜具有很高的选择性抽提能力，可用作烷烃与芳香烃分离的提取溶剂，例如：二甲基亚砜可用于芳烃或丁二烯的抽提，在丙烯腈聚合反应中作为加工溶剂和抽丝溶剂，作为聚氨酯的合成溶剂及抽丝溶剂，作为聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亚胺和聚砜的合成溶剂。同时，在医药工业中，二甲基亚砜不仅可以直接作为某些药物的原料及载体，而且还能起到消炎止痛、利尿、镇静等作用，因此常作为止痛药物的活性组分添加于药物中。另外，二甲基亚砜也可作为电容介质、防冻剂、刹车油、稀有金属提取剂等。

亚砜类一般采用硫醚氧化法制备，根据所使用的氧化剂和氧化方式的不同，通常包括硝酸氧化法、过氧化物氧化法、臭氧氧化法、阳极氧化法和二氧化氮氧化法。硝酸氧化法存在的不足是反应不易控制，设备腐蚀严重，同时对环境污染较重。臭氧氧化法则存在二甲基硫醚转化率低的问题。阳极氧化法不适于大规模实施。二氧化氮氧化法则存在环境污染的问题。过氧化物氧化法的反应条件温和，设备和工艺路线简单，产物不需要碱进行中和，并且对环境基本无污染。但是，作为过氧化物氧化法中最常用的氧化剂，过氧化氢通常以双氧水的形式提供，其商品浓度一般在20-50重量％之间，这样在反应体系中不可避免会引入大量水，尽管水可以起到溶剂的作用，但是作为反应物的硫醚在水中的溶解量仍然有限，为了提高硫醚的溶解量，水的用量较大或者需要配合使用有机溶剂，这不可避免降低了装置的有效处理量。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氧化硫醚的方法，该方法有利于提高的装置有效处理量；同时该方法还能获得较高的硫醚转化率和目标氧化产物选择性。

本发明提供了一种硫醚氧化方法，该方法包括步骤(1-1)、步骤(2)以及可选的步骤(1-2)：

步骤(1-1)中，将乙苯与氧气接触反应，所述接触反应的条件使得接触反应得到的反应混合物中乙苯过氧化氢的含量为1重量％以上；

步骤(1-2)中，将步骤(1-1)得到的反应混合物与无机酸混合；

步骤(2)中，在足以将硫醚氧化的条件下，将含有步骤(1-1)得到的反应混合物和硫醚的原料混合物与钛硅分子筛接触反应，或者将含有步骤(1-2)得到的混合物和硫醚的原料混合物与钛硅分子筛接触反应。

根据本发明的方法，额外引入溶剂的量低甚至可以不引入，有利于提高的装置有效处理量。并且，根据本发明的方法能获得较高的硫醚转化率。同时，根据本发明的方法还能获得较高的目标氧化产物选择性。根据本发明的方法，乙苯氧化形成的含有乙苯过氧化氢的反应混合物无需分离出其中的乙苯过氧化氢即可用于步骤(2)，一方面降低了分离过程造成的物料损失，另一方面简化了工艺流程。采用本发明的方法将硫醚氧化时，直接在现有的乙苯氧化装置的物料出口端加装硫醚氧化反应装置即可，易于实施。

具体实施方式

本发明提供了一种硫醚氧化方法，该方法包括步骤(1-1)、步骤(2)以及可选的步骤(1-2)：