[发明专利]一种硫醚氧化方法有效

专利信息
申请号: 201510725874.8 申请日: 2015-10-29
公开(公告)号: CN106631932B 公开(公告)日: 2019-04-16
发明(设计)人: 林民;史春风;朱斌 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C315/02 分类号: C07C315/02;C07C317/04;B01J29/89
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化 方法
【权利要求书】:

1.一种硫醚氧化方法,该方法包括在氧化反应条件下,使含有至少一种硫醚、至少一种氧化剂和可选的至少一种溶剂的反应进料依次流过第1催化剂床层至第n催化剂床层,n为2以上的整数,所述催化剂床层中装填有至少一种钛硅分子筛,该方法还包括在反应进料通过第1催化剂床层至第n催化剂床层期间,向第1催化剂床层至第n催化剂床层之间的至少一对相邻的催化剂床层之间引入至少一种载流体,使得以反应进料的流向为基准,该对相邻的催化剂床层中,位于下游的催化剂床层中反应物流的表观速度高于位于上游的催化剂床层中反应物流的表观速度,所述载流体为从第1催化剂床层至第n催化剂床层中位于最下游的催化剂床层的流出物中分离出目标硫醚氧化物后剩余的物流,至少部分钛硅分子筛为改性的钛硅分子筛,所述改性的钛硅分子筛为经历改性处理的钛硅分子筛,所述改性处理包括将作为原料的钛硅分子筛与由硝酸、过氧化氢和水组成的改性液接触,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化氢的摩尔比为1:0.01-5,所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1:0.01-50,所述钛硅分子筛以二氧化硅计,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃的温度下进行接触,所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行,所述压力为表压,所述接触的持续时间为1-10小时,所述钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1和/或空心钛硅分子筛,所述硫醚为二甲基硫醚。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,位于下游的催化剂床层中反应物流的表观速度表示为vm,位于上游的催化剂床层中反应物流的表观速度表示为vm-1,所述载流体的引入量使得vm/vm-1=1.5-15,m为[2,n]区间内的任意整数。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述载流体的引入量使得vm/vm-1=2-10。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述载流体的引入量使得vm/vm-1=2-5。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化氢的摩尔比为1:0.05-3,所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

6.根据权利要求5所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化氢的摩尔比为1:0.1-2,所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述改性处理中,所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1:0.1-20。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,在所述改性处理中,所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1:0.2-10。

9.根据权利要求8所述的方法,其中,在所述改性处理中,所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1:0.5-5。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,在所述改性处理中,所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1:0.6-3.5。

11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改性液中,所述过氧化氢和硝酸的浓度各自为0.1-50重量%。

12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述改性液中,所述过氧化氢和硝酸的浓度各自为0.5-25重量%。

13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述改性液中,所述过氧化氢和硝酸的浓度各自为5-15重量%。

14.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在20-300℃的温度下进行接触。

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