[发明专利]废水的处理方法和废水处理系统以及分子筛的制备方法和分子筛制备系统

说明书

技术领域

本发明涉及一种废水的处理方法和一种废水处理系统，本发明还涉及一种分子筛的 制备方法和一种分子筛制备系统。

背景技术

TS-1分子筛是一种具有MFI结构的钛硅分子筛。它具有优良的选择氧化性能和较 高的催化活性，在烯烃的环氧化、环己酮肟化以及醇的氧化等有机氧化反应中显示出良 好的催化活性，因而被广泛应用。

TS-1分子筛通常采用导向剂水热晶化法合成。

CN1167082A公开了一种具有MFI结构的钛硅分子筛的制备方法，该方法是将钛源 溶于四丙基氢氧化铵水溶液中，并与固体硅胶小球混合均匀得到反应混合物，将该反应 混合物在高压釜中于130-200℃水热晶化1-6天，然后进行过滤、洗涤、干燥和焙烧，从 而得到具有MFI结构的钛硅分子筛。

CN1239015A公开了一种具有MFI结构的钛硅分子筛TS-1的制备方法，该方法是 先制备一种用于合成TS-1分子筛的反应混合物，将该反应混合物在密封反应釜中于 110-145℃预晶化0.1-5小时，然后升高温度至150-200℃继续晶化1小时至3天，从而得 到产品。

CN1239016A公开了一种具有MFI结构的钛硅分子筛TS-1的制备方法，该方法包 括以下步骤：

(1)将硅源、有机胺化合物和水按比例在0-40℃的温度下水解10-300分钟，得到 硅的水解溶液，其中，有机胺化合物为脂肪胺类或者醇胺类化合物；

(2)将钛源、异丙醇、有机碱和水按比例混合均匀，于0-40℃的温度下水解5-90 分钟，得到钛的水解溶液，所述有机碱为四丙基氢氧化铵、或者为四丙基氢氧化铵与醇 胺类化合物所组成的混合物；

(3)将步骤(2)所得的钛的水解溶液与步骤(1)所得的硅的水解溶液按照比例 在50-100℃的温度下混合并搅拌反应0.5-6小时，得到钛硅胶体；

(4)将步骤(3)所得钛硅胶体在密封反应釜中按常规方法水热晶化，然后回收产 品。

可见，在钛硅分子筛(如钛硅分子筛TS-1)的合成过程中，通常使用季铵碱(如四 丙基氢氧化铵)作为模板剂。模板剂具有结构导向作用，对分子筛的结构单元、笼或孔 道的形成具有促进作用，是水热合成法合成钛硅分子筛不可或缺的原料。

在实际生产过程中，分子筛的完整制备工艺流程(如图1所示)为：在合成步骤中， 将钛源、硅源、模板剂以及水进行反应，将得到的反应混合物进行水热晶化，然后将晶 化混合物进行过滤和洗涤，进而得到分子筛产品。如图1所示，分子筛的过滤和洗涤过 程均产生废水，而且产生的废水量高，通常1吨成品分子筛产生10-20吨废水。这些废 水的COD值(重铬酸钾法)高达5万以上，有时甚至高达10万以上，其COD的来源主 要为分子筛生产过程中使用的模板剂四丙基氢氧化铵。

有机胺(铵)属于有毒有害物质，含有机胺(铵)的废水必须进行净化，使水质达 标(COD值为60mg/L以下)之后才能排放。现有的含有机胺(铵)废水的处理方法主 要包括厌氧氧化法、高级氧化法、膜分离法、吸附法和焚烧法等。

CN104098228A公开了一种有机胺废水的处理方法，包括以下步骤：

A、预氧化

将有机胺废水用Fenton或者03进行预氧化，分解有毒有害物质，提高废水的可生 化性，将预氧化后废水调节至中性，进入沉淀池沉淀2-4小时；

B、厌氧

将经过沉淀的废水进行厌氧处理，去除有机物；

C、缺氧-好氧生物反应器

将厌氧出水进入缺氧-好氧生物反应器，去除污水中的COD和氮；

D、强化混凝

对缺氧-好氧生物反应器出水进行强化混凝，去除生化出水的疏水性有机物质；

E、高级氧化

对强化混凝后的出水进行高级氧化，产生具有强氧化能力的羟基自由基，使大分子 难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质；

F、生物法深度处理

高级氧化出水进入曝气生物滤池，控制停留时间、溶解氧、进一步去除COD，使出 水达标排放。

CN104211250A公开了一种从AK糖工业废水中回收有机胺的方法，包括以下步骤：