[发明专利]一种2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫醚化合物的制备方法，尤其涉及一种2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法。

背景技术

硫醚类化合物特别是氮杂硫醚不仅具有金属的螯合配位作用，还可以通过氮原子与其它功能的分子或材料结合，在传感器、重金属选择性富集等方面具有应用前景。专利《Mercuryiondetectionsensorusingphosphorescence,mercuryiondetectionsensorarraycontainingit,anditsmanufacturemethod，KR2010106005》其公开了具有-SC₂H₄-NH-C₂H₄S-结构(即SNS)单元的分子用于汞离子传感器。其前体为单端巯基的S-C₂H₄-的硫醚化合物，文件(《Synthesisandmetal-ionbindingpropertiesofmonoazathiacrownethers》JournalofOrgnanicChemistry[J].2001,66(21):7008-7012)同样公开了含两个S单元的该类化合物的合成方法。

更大分子尺寸的氮杂硫醚需要更长链长的单端巯基硫醚化合物作为前体；如上所示，德国专利DE696776公开了具有三个S-C₂H₄单元的2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的合成方法，其反应温度高达100-105℃左右、且该方法产生大量的巯乙基乙基硫醚副产物，产率为22％，而目标产物2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚产率只有7％。

发明内容

为了解决现有技术中2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚合成方法反应温度高、产率低的不足，本发明提供一种反应温度低、产率较高、2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法。

本发明化合物合成路线和机理如下：

二巯乙基硫醚在碱作用下脱质子后在碘化钾催化下与溴乙烷发生亲核取代反应，以通过控制溴乙烷加入量，使其反应停留在单取代阶段生成主产物2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚。

本发明提供的一种2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法，以二巯乙基硫醚为原料，包括以下步骤：

A、在具有Ar气保护、磁力搅拌、温度计及回流装置的反应瓶中依次加入二巯乙基硫醚、乙腈，再加入碳酸钾和碘化钾，在温度40℃～60℃反应1～2h，其中，每1g二巯乙基硫醚加入乙腈的50ml～100ml，二巯乙基硫醚与碘化钾摩尔比为1:0.5～1，二巯乙基硫醚与碳酸钾摩尔比为1:1.1.～1.5。

B、在Ar气下将含溴乙烷的乙腈溶液缓慢滴入上述反应瓶，6h～8h滴完；反应1d～3d后过滤，滤液减压蒸干获得的混合物用二氯甲烷提取，进一步用10％的稀硫酸洗涤提取液两次后，用蒸馏水洗涤至中性。提取液经硫酸镁干燥后经减压蒸干获得无色液体粗品，经柱分离纯化后获得2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚，其中，二巯乙基硫醚与溴乙烷摩尔比为1：1～1.2，溴乙烷的乙腈溶液中每1g溴乙烷溶于乙腈体积为50ml～100ml。

本发明优选的2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法，包括以下步骤：

A、在具有Ar气保护、磁力搅拌、温度计及回流装置的反应瓶中依次加入二巯乙基硫醚、乙腈，再加入碳酸钾和碘化钾，在温度40℃反应1h，其中，每1g二巯乙基硫醚加入乙腈的70ml，二巯乙基硫醚与碘化钾摩尔比为1:1，二巯乙基硫醚与碳酸钾摩尔比为1:1.15。

B、在Ar气下将含溴乙烷的乙腈溶液缓慢滴入上述反应瓶，6h～8h滴完；反应3d后过滤，滤液减压蒸干获得的混合物用二氯甲烷提取，进一步用10％的稀硫酸洗涤提取液两次后，用蒸馏水洗涤至中性；提取液经硫酸镁干燥后经减压蒸干获得无色液体粗品，经柱分离纯化后获得2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚,其中二巯乙基硫醚与溴乙烷摩尔比为1：1，溴乙烷的乙腈溶液中每1g溴乙烷溶于乙腈体积为100ml。

本发明的有益效果：

本发明的2’-乙硫乙基-2-巯乙基硫醚的制备方法，反应温度40℃～60℃、产率可达到20％以上，而对比文件反应温度高达100℃-105℃，而产率只有7％。

具体实施方式

实施例1

A、在具有Ar气保护、磁力搅拌、温度计及回流装置的反应瓶中依次加入3.08g二巯乙基硫醚、200ml乙腈，再加入3.20g碳酸钾和3.32g碘化钾，在温度40℃下反应1h。