[发明专利]一种混合醇醚制备对二甲苯和丙烯的工艺

说明书

本发明涉及一种混合醇醚制备对二甲苯和丙烯的工艺，将催化剂装入流化床反应器内，将醇醚混合气通入流化床反应器进行催化反应，催催化反应后分离油相和气相，催化反应时控制流化床反应器内的温度为490～500℃、压力1.5～2.0MPa，醇醚混合气体空速4～4.5h^‑1，醇醚混合气的组成为32重量份的甲醇、60重量份的二甲醚、1.5重量份的水、3重量份的C6‑C12烃。上述方案中，在流化床反应器中通过催化剂对醇醚混合气进行催化，使得醇醚混合气能够高选择性的转化成丙烯和对二甲苯，对处理后的油、气相进行测定，醇醚转化率大于99％，对二甲苯在二甲苯中所占比例大于90％，气相中乙烯/乙烷大于8、丙烯/丙烷大于8、丙烯/乙烯大于10。

本发明是申请日为2014年12月03日，申请号为2014107294608，发明名称为“混合醇醚制备对二甲苯和丙烯的方法”的发明专利的分案申请。

技术领域

本发明涉及石油化工领域，具体涉及一种混合醇醚制备对二甲苯和丙烯的工艺。

背景技术

对二甲苯和丙烯是化工生产中重要的原料，目前已经有大量的期刊、书籍、专利等文献记载了利用甲醇、二甲醚催化制取丙烯和二甲苯的方案，催化所用的催化剂大多为ZSM-5及其改性物，但是所公开的方法中，普遍存在以下中的一条或多条缺陷：醇醚转化率低于99％，对二甲苯在二甲苯中所占比例低于90％，气相中乙烯/乙烷(重量比，下同)小于8、丙烯/丙烷小于8、丙烯/乙烯小于10。

发明内容

本发明的目的就是提供一种混合醇醚制备对二甲苯和丙烯，其醇醚转化率大于99％，对二甲苯在二甲苯中所占比例大于90％，气相中乙烯/乙烷大于8、丙烯/丙烷大于8、丙烯/乙烯大于10。

为实现上述目的，本发明采用如下方案进行实施：

一种混合醇醚制备对二甲苯和丙烯的工艺，具体操作如下：

将ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛分别置于氢氧化钠溶液进行一级浸渍改性、氢氧化钠溶液的质量浓度为5％，一级浸渍改性的温度为30～35℃、时长2.5h，然后在釜体中利用酸性改性液进行二级浸渍改性，酸性改性液为盐酸和氟硅酸的混合水溶液，混合水溶液中盐酸的含量为2％、氟硅酸的含量为6％，二级浸渍改性的温度为110℃、时长2.5h、控制密封釜体内压力0.25MPa，二级浸渍改性完后回收ZSM-5分子筛和ZSM-11分子筛并进行洗涤和烘干；将ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛和粘土按照10:0.1:1.5的质量比进行混匀，然后将混匀物在制粒机中制成直径1～2mm的颗粒，然后在550-600℃条件下焙烧4.5h，将焙烧后产物标记为ZSM-Ⅰ，将ZSM-Ⅰ置于第一混合液中浸渍2h，浸渍结束后依次进行第一过滤、第一干燥和第一焙烧，将第一焙烧得到的产物标记为ZSM-Ⅱ，第一干燥的温度为100℃，第一焙烧的温度为650℃、时长5h，将ZSM-Ⅱ置于第二混合液中45℃浸渍1h，浸渍结束后依次进行第二过滤、第二干燥和第二焙烧即可得到催化剂，第二干燥的温度为100℃，第二焙烧的温度为550℃、时长6h，第一混合液为0.75mol/L的氯化铜溶液、0.5mol/L的氯化锰溶液、0.02mol/L的硝酸镧溶液和1mol/L的磷酸铵溶液按照1:1:1:1的体积比混合配制得到；第二混合液为1.5mol/L的氯化镁溶液、4mol/L的氯化铁溶液、正硅酸乙酯溶液按照体积比1:1:2混合配置得到；

将上述制得的催化剂装入流化床反应器内，将醇醚混合气通入流化床反应器进行催化反应，催催化反应后分离油相和气相，催化反应时控制流化床反应器内的温度为490～500℃、压力1.5～2.0MPa，醇醚混合气体空速4～4.5h^-1，醇醚混合气的组成为32重量份的甲醇、60重量份的二甲醚、1.5重量份的水、3重量份的C6-C12烃。