[发明专利]含氮芳氧基稀土金属镧配合物和其制备方法及其在酯开环聚合反应中的应用在审

专利信息
申请号: 201510743118.8 申请日: 2015-11-05
公开(公告)号: CN105294745A 公开(公告)日: 2016-02-03
发明(设计)人: 沈应中;彭灵;陶弦;沈克成;汤清云;王立君 申请(专利权)人: 江苏爱姆欧光电材料有限公司
主分类号: C07F5/00 分类号: C07F5/00;C07C215/50;C07C213/08;C08G63/82;C08G63/08
代理公司: 上海海颂知识产权代理事务所(普通合伙) 31258 代理人: 陈丽君
地址: 212132 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 含氮芳氧基 稀土金属 配合 制备 方法 及其 开环 聚合 反应 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物,其特征为,其化学结构式如下:

,所述化学结构式中,R1=H,Me,Et,iPr,nPr,nBu,iBu,sBu,tBu,Cy,Ph;R2=H,Me,Et,iPr,nPr,nBu,iBu,sBu,tBu,Cy,Ph;R3=R4=Me,Et,iPr或者NR3R4=MP(morpholinyl),Pip,Py。

2.如权利要求1所述的一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物,其特征为,优选地,所述R1tBu,iPr,Cy中的一种。

3.如权利要求1所述的一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物,其特征为,优选地,所述R2为Me,tBu,Cy中的一种。

4.如权利要求1所述的一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物,其特征为,优选地,所述R3=R4=Me,Et,或NR3R4=Pip,Py。

5.如权利要求1所述的一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物的制备方法,其特征为,其制备方法如下:

(1)胺解反应

①在惰性气体的保护下,将含氮苯酚配体和六甲基二硅氮烷镧分别溶于无水有机溶剂中,随后将含氮苯酚配体的无水有机溶剂缓慢加入到含六甲基二硅氮烷镧的无水有机溶剂中,所述六甲基二硅氮烷镧与六甲基二硅氮烷钆的摩尔比为3:1,控制温度为-30~30℃,进行第一步胺解反应0.5~2h;

所述惰性气体为氮气或氩气中的一种,所述含氮苯酚配体的化学结构式为:,所述化学结构式中,R1=H,Me,Et,iPr,nPr,nBu,iBu,sBu,tBu,Cy,Ph;R2=H,Me,Et,iPr,nPr,nBu,iBu,sBu,tBu,Cy,Ph;R3=R4=Me,Et,iPr或者NR3R4=MP(morpholinyl),Pip,Py;所述无水有机溶剂为四氢呋喃,甲苯,乙醚和正己烷四种溶剂中的一种,或者上述四种溶剂中任意两种溶剂按照体积比0.1~0.9混合均匀的混合溶剂;

②将经步骤(2)①第一步胺解反应后的所有物质,控制温度为30~100℃,进行第二步胺解反应1~8h;

(3)提取含氮芳氧基稀土金属镧配合物

①采用旋转蒸发或减压抽气的方法,浓缩经步骤(2)②第二步胺解反应后的所有物质,至析出固体即可;

②将经步骤(3)①浓缩后的物质,控制重结晶的温度为30~80℃,用混合溶剂作重结晶处理,重结晶结束后过滤取固体物质,即得含氮芳氧基稀土金属镧配合物,所述混合溶剂为良溶剂与不良溶剂按体积比0.1~0.9的比例混合而成,所述良溶剂为四氢呋喃、乙醚和甲苯中的一种,所述不良溶剂为正己烷、正庚烷和石油醚中的一种。

6.如权利要求1所述的一种含氮芳氧基稀土金属镧配合物,可用于催化内酯或交酯开环聚合反应,所述内酯包括γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-己内酯、δ-己内酯和ε-己内酯,所述交酯包括乙交酯、L-丙交酯、D-丙交酯和meso-丙交酯。

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