[发明专利]一种合成邻氨基苯甲醛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种药物中间体的合成，特别涉及一种合成邻氨基苯甲醛的方法，属于有机化学领域。

背景技术

邻氨基苯甲醛是常用的有机合成中间体、染料原料和医药原料，是合成喹啉类消炎、抗病毒药物的重要原料。

目前，其工业生产方法有:(1)Na₂S₂O₄还原法；(2)FeSO₄·7H₂O+NH₃·H₂O还原法；(3)铁粉还原法。前两种方法中,还原剂的使用效率低；而铁粉一般可用于选择性还原医药工业中,常被用作硝基化合物的还原剂，但是其转化率不高，还会产生的大量废水和铁泥，而人们至今无法很好地处理这些污染。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成邻氨基苯甲醛的方法。

本发明所要解决的技术问题通过以下的技术方案来实现的：

一种合成邻氨基苯甲醛的方法，包括如下步骤：

步骤(1)，5wt％Pd/C或Ni/C催化剂、邻硝基苯甲醛、混合溶剂按比例加入高压反应釜中；

步骤(2)，以N₂置换3～6次，入H₂，至H₂分压为0.5～2.0MPa，反应温度为50～120℃，反应时间为5～10小时，即得邻氨基苯甲醛粗品；

步骤(3)，过滤，滤液用二氯甲烷萃取，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛。

上述的步骤(1)中，所述的催化剂和邻硝基苯甲醛总质量的比为1：(30～50)。

上述的步骤(1)中，所述的混合溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇任意一种和水的混合，混合的体积比为1:(0.05～0.3)。

与现有技术相比，本发明的优点是：

1.反应在以混合溶剂条件下可以获得具有很高的转化率和选择性；

2.反应过程中无废液废渣排放；

3.硝基被还原的同时而醛基不被还原；

4.整个反应体系为中性环境，对反应设备无腐蚀。

具体实施方式

下面以实施例进一步说明本发明，实施例仅用于详细说明本发明，并不视为对本发明权利要求保护范围的限制。

反应路线如下：

实施例1

第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL甲醇，5mL水加入高压反应釜中。

第二步，在高压反应釜中，以N₂置换3次，通入H₂，至H₂分压为1.5MPa，反应温度为70℃，反应时间为5小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。

第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。

由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为90％，邻氨基苯甲醛的选择性为90％。

实施例2

第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL乙醇，5mL水加入高压反应釜中。

第二步，在高压反应釜中，以N₂置换3次，通入H₂，至H₂分压为2.0MPa，反应温度为80℃，反应时间为6小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。

第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。

由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为90％，邻氨基苯甲醛的选择性为95％。

实施例3

第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL正丙醇，5mL水加入高压反应釜中。

第二步，在高压反应釜中，以N₂置换3次，通入H₂，至H₂分压为2.0MPa，反应温度为90℃，反应时间为8小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。