[发明专利]一种1;2-二取代联烯衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种1,2‑二取代联烯衍生物及其制备方法。所述1,2‑二取代联烯衍生物如式(I)所示：其中，R¹选自烷基、芳基或酰基；R²选自H、硅烷基或单环芳基；R³选自H、Cl、Br或I，本发明提供一种较为方便的一锅法合成1,2‑二取代联烯的方法，并且原料简单易得，产品收率较高。本发明的制备方法制得的1,2‑二取代联烯衍生物产品的收率>60％，纯度>95％；

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体的说，是涉及一种1,2-二取代联烯衍生物及其制备方法。

背景技术

联烯是指一类含有丙二烯结构的不饱和有机化合物，在有机、药物合成中具有重要的用途和地位。由于构成联烯官能团的三个碳原子的杂化状态不同，这就使得这三个碳原子上的电子云密度和空间趋向不同。当联烯上有其它基团取代时,由于取代基团的立体及电子等因素的影响，它的三个碳原子可以接受不同性质的试剂进攻，同时联烯两端的两个碳原子还有四个可变的取代基，取代基的不同可以得到一系列的联烯衍生物，为有机合成方法学的多样性提供了无限机会。

联烯衍生物所具有的独特的结构，决定了它们与炔烃、烯烃等常见不饱和键相比具有不同的性质，这也使得联烯衍生物成为有机合成中的独特的而且非常重要的合成单元。随着联烯化学的发展,联烯衍生物越来越多地被运用到天然产物的原料和中间体合成中。实验表明有时候在合成中适当地引进联烯官能团可以大大提高合成的效率。

随着联烯性质的研究深入,联烯的合成方法也日益丰富，如卤代烃消除法、烯醇化物消除法、烯炔加成法、聚合法、光化反应法以及环丙烷衍生物的开环反应法等。XiChanjuan等(Chanjuan Xi,Xiaoyu Yan,Wei You,Tamotsu Takahashi.CouplingReactions of Zirconate Complexes Induced by CarbonylCompounds.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,8120–8123)报道了用锆金属配合物合成联烯衍生物。Tamotsu Takahashi(Ryuichiro Hara,Yasuyuki Ura,Shouquan Huo,Kayoko Kasai,Noriyuki Suzuki,Tamotsu Takahashi.Allene formation by coupling of propargylicethers with olefins via b-alkoxide elimination of zirconacycleintermediates.Inorganica Chimica Acta 2000,300–302,741–748)等报道了用一种特殊结构的炔丙基醚合成联烯化合物的方法。以上这些方法都需要先合成特殊结构的反应原料，并且反应过程繁杂。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种1,2-二取代联烯衍生物；

本发明的另一目的在于提供所述的1,2-二取代联烯衍生物的制备方法，本发明的方法简便有效，反应原料简单易得，产品取代基适应性广、收率高。

为达上述目的，一方面，本发明提供了一种1,2-二取代联烯衍生物，其中，所述1,2-二取代联烯衍生物如式(I)所示：

其中，

R¹选自烷基、芳基或酰基；

R²选自H、硅烷基或单环芳基；

R³选自H、Cl、Br或I。

根据本发明一些具体实施方案，其中R¹选自烷基、芳基或酰基，其中的烷基为1-4个碳原子的直链烷基；

根据本发明一些具体实施方案，其中R¹的芳基为苯或取代的单环芳基；