[发明专利]一种山梨酸废酸的回收处理方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种山梨酸废酸的回收处理方法，具体涉及一种山梨酸生产中产生的废酸的回收处理，资源利用的生产工艺。

背景技术

山梨酸，又名：2，4-己二烯酸，外观通常为白色针状或粉末状晶体，微溶于水，能溶于多种有机溶剂。分子量：112.13；熔点：132-135℃；沸点：228℃(分解)；密度：1.204(19℃)；闪点：127℃。本品是一种具有共扼双烯的不饱和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性细菌的活性，其抑制有害微生物发育和繁殖的作用比杀菌作用更强，是联合国粮食组织向世界各国推荐的防腐剂，其安全性是食盐的二倍。山梨酸已广泛应用于各种食品、蔬菜、水果、医药、橡胶、造纸、动物饲料、化妆品、油漆、烟草、饮料等行业的防腐和保鲜。

现有技术合成工艺：

目前工业生产上的典型生产山梨酸方法为：醋酸高温裂解得到乙烯酮，巴豆醛与乙烯酮在催化剂作用下缩合生成山梨酸聚酯，聚酯在浓盐酸存在的条件下水解成粗品山梨酸，再经碱溶、脱色过滤除焦油，盐酸中和酸析、过滤、水洗、烘干得到山梨酸成品。该工艺的缺点在于，山梨酸聚酯用浓盐酸水解得到山梨酸，浓盐酸用量大，导致废酸量大，且废酸中含有未反应的醋酸、盐酸和少量溶解的产品山梨酸，导致产品收率低，资源浪费，含酸废水难处理。

目前绝大多数企业针对山梨酸废酸处理主要有2种：(1)山梨酸废酸加氢氧化钠中和，中和后的含盐废水直接环保处理，废水量大，环保处理压力大，成本高，难处理，且对菌种影响较大；(2)山梨酸废酸经过滤、脱色处理去除焦油等杂质后添加部分新鲜盐酸，直接套用至山梨酸水解工段，处理后的废酸仍含有杂质，导致山梨酸产品品质，色泽及透光度等下降，套用次数越多，品质越差。

发明内容

本发明的目的在于提供一种山梨酸废水回收处理及资源回收的工艺，有效回收山梨酸废水中的醋酸和山梨酸，即达到了处理废水的目的，又对废酸中的醋酸和山梨酸进行了有效回收，提高产品品质，降低生产成本，提高经济和社会效益。

本发明的技术解决方案如下：

本发明提供一种山梨酸废酸的回收处理方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)向在山梨酸生产中产生的废酸中加入乙醇，搅拌，升温，100-110℃回流保温反应2-4小时；所述废酸包括醋酸、盐酸和山梨酸；

(2)反应结束后进行常压精馏，醋酸乙酯和水共沸，70-80℃分层回收醋酸乙酯，再分水回收水，当釜液中稀盐酸浓度达到20％时，90-110℃回收稀盐酸，稀盐酸回收结束后冷却，负压精馏回收山梨酸乙酯，压力-0.98-0.1MPa，温度75-85℃，回收的醋酸乙酯和山梨酸乙酯，稀盐酸回收套用至山梨酸水解工序。

根据本发明所述一种山梨酸废酸的回收处理方法，优选的是，所述醋酸∶乙醇的摩尔比为1∶1.0-1.2，山梨酸∶乙醇的摩尔比为1∶1.0-1.2。

进一步，所述醋酸∶乙醇的摩尔比为1∶1.0-1.1。

进一步，所述山梨酸∶乙醇的摩尔比为1∶1.0-1.2。

根据本发明所述一种山梨酸废酸的回收处理方法，在所述废酸中醋酸质量百分比含量为5-9％，盐酸质量百分比含量为15-20％，山梨酸质量百分比含量为0.5-2.0％。

根据本发明所述一种山梨酸废酸的回收处理方法，所述乙醇的质量百分比浓度为95％。

根据本发明所述一种山梨酸废酸的回收处理方法，优选的是，在所述步骤(2)中所述稀盐酸回收结束后冷却至70-75℃。

根据本发明所述一种山梨酸废酸的回收处理方法，应用所述回收处理方法醋酸乙酯回收率96％以上，山梨酸乙酯回收率93％以上。

本发明主要针对山梨酸废酸处理这一步，采用向废酸中加入95％乙醇溶液，以HCl作为催化剂，使醋酸和山梨酸分别与添加的乙醇反应生成醋酸乙酯和山梨酸乙酯，再经常压精馏和负压精馏分别回收醋酸乙酯、水、稀盐酸和山梨酸乙酯(因醋酸乙酯和水共沸，常压精馏时醋酸乙酯和水分层先分离醋酸乙酯，再回收水，当釜液盐酸达到20％时，常压回收稀盐酸。)

其中山梨酸废水中的废酸主要组成：废水中醋酸含量为5-9％，盐酸含量为15-20％，山梨酸含量为0.5-2.0％。

本发明工艺过程如下：