[发明专利]一种平面手性二茂铁化合物、合成方法及用途

权利要求书

1.一种平面手性二茂铁化合物,其特征是具有如下结构式的光学纯化合物：

其中，R^1a，R^1b选自H、C1－C16的烷基或C3-C16的环烷基；

Ar为取代的杂环芳烃基，所述的取代的杂环芳烃基任意选自其中R³、R⁴、R⁵、R⁶任意选自H、F、Cl、Br、I、CF₃、CHO、Ac、COOMe、C1－C16的烷氧基、C1－C16的烷基或其中R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²任意选自H、F、Cl、Br、I、CF₃、CHO、Ac、COOMe、C1－C16的烷氧基或C1－C16的烷基；R⁷任意选自C1－C16的烷基、苄基、对甲苯磺酰基、苯甲酰基、叔丁氧羰基或苄氧羰基；

R²选自H、CHO、三甲基硅基TMS、

2.一种平面手性二茂铁化合物,其特征是具有如下结构式的光学纯化合物：

3.一种如权利要求1所述的平面手性二茂铁化合物的合成方法，其特征是在0℃至100℃和有机溶剂中，以氨甲基取代的二茂铁衍生物和取代的杂环芳烃为原料，以手性氨基酸和钯为催化剂，在碱、对苯二醌、水和氧化剂的存在下，发生不对称双碳氢键芳基化反应，反应6-24小时获得具有平面手性的二茂铁化合物；所述的氨甲基取代的二茂铁衍生物、取代的杂环芳烃、手性氨基酸、钯、碱、对苯二醌、水和氧化剂的摩尔比为1：1.0-3.0：0.01-0.2：0.005-0.1：1.0-5.0：0.1-0.5：1.0-10.0：1-100；

所述的氨甲基取代的二茂铁衍生物结构式为R^1a和R^1b的定义如权利要求1所述；

所述的取代的杂环芳烃为其中R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷如权利要求1所述；

所述的碱为三乙胺，1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4,3,0]壬-5-烯、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、醋酸钾或磷酸钾；

所述的手性氨基酸化合物是具有如下结构的R或者S构型的光学纯化合物：其中R¹³选自甲氧羰基、烯丙氧羰基、叔丁氧羰基、苄氧羰基、乙酰基、芴甲氧羰基、苄基或苯甲酰基；R¹⁴选自C1_－C16的烷基、苄基或其中R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²如权利要求1中所述；*表示为R或者S构型；

所述的钯为醋酸钯、三氟醋酸钯、氯化钯或二(乙酰丙酮)钯；

所述的氧化剂为空气、氧气、氧化银、醋酸银、碳酸银、磷酸银、醋酸铜或三氟甲磺酸铜。

4.如权利要求3所述的方法，其特征是R¹⁴选自：异丙基、异丁基、叔丁基。

5.如权利要求3所述的平面手性二茂铁化合物的合成方法，其特征是反应的氨甲基取代的二茂铁衍生物、取代的杂环芳烃、手性氨基酸、钯、对苯二醌、水和碱摩尔比为1:2:0.2:0.1:0.1:4.0:1.0；反应温度为60℃-80℃；空气作为氧化剂。

6.如权利要求3所述的平面手性二茂铁化合物的合成方法，其特征是所述有机溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。

7.如权利要求3所述的平面手性二茂铁化合物的合成方法，其特征是所得产物经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏分离纯化。