[发明专利]含噻唑环的三嗪酮类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农林用杀虫剂领域，具体涉及一种含噻唑环的三嗪酮类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

三嗪酮类化合物是一类重要的杂环化合物，广泛应用于制药和农业生产中。它不仅在抗癌、抗溃疡、抗炎具有显著的疗效，而且在除草、干燥、脱叶、植物生长调节和杀虫等农业领域中也表现出良好的活性。以1,2,4-三嗪-3-酮为母体的系列化合物更是具有很高的药效和独特的作用方式。

例如：瑞士诺华公司开发的杀虫剂吡蚜酮(Pymetrozine)，因独特的“口穿位阻效应”作用方式、高效持久的杀虫性、对人畜低毒、环境友好等特点，深受广大农民朋友的亲睐。但其只对蚜虫、飞虱等防治效果明显，而对小菜蛾等飞蛾类害虫无明显致死性。

同时，近年来由于病虫害的抗性问题越来越严重，使吡蚜酮的单次用量增加，从而造成资源浪费、污染环境等问题。

发明内容

本发明就是为了解决现有产品对小菜蛾等飞蛾类害虫无明显致死性及抗性问题，提供一种新的具有高活性、抵抗性、广谱、低毒特点的含噻唑环的三嗪酮类有机化合物及其制备方法和应用。

为此，本发明提供具有式(1)结构的化合物：

其中R₁为CH₃或—O—；R₂为Cl，Br或—O—。

本发明同时提供制备具有式(1)结构化合物的方法，具体以合成化合物a为例，其包括以下步骤：

(1)2-甲基-4-丙酮基-1,3,4-噁二唑-5-酮的制备

以碱为敷酸剂，合成2-甲基-4-丙酮基-1,3,4-噁二唑-5-酮；溶剂为丙酮；反应温度为0～30℃。

(2)4-胺基-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪的制备

用水合肼与盐酸合成4-胺基-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪；反应温度为0～80℃。

(3)2-氯-5-甲醛基噻唑的制备

(4)4-(2-氯-5-噻唑亚甲氨基)-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪的制备

以醋酸为催化剂，合成4-(2-氯-5-噻唑亚甲氨基)-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪；反应温度为50～90℃。

优选地，步骤(1)中的碱为三乙胺、吡啶、碳酸钾、碳酸钠的一种。

优选地，步骤(2)和步骤(4)中的有机溶剂为丙酮、甲醇或氯仿的一种。

优选地，步骤(3)中，所述2-氯-5-氯甲基噻唑与六亚甲基次铵的摩尔比为1：(1.2～1.4)；乙酸质量百分比浓度为48％～60％；盐酸质量百分比浓度为17％～20％；水解温度为20～100℃。

本发明同时提供一种含噻唑环的三嗪酮类化合物作为杀虫剂的应用。

本发明是依据对新农药创制原则及生物电子等排的理解，经过对大量该类化合物筛选，确定了本发明的化合物。此化合物不但保留了吡蚜酮对蚜虫的较高杀虫活性，而且最重要的是对现今比较难治理的害虫小菜蛾也显示出良好的杀虫活性。本发明化合物在原有品种基础上引入新官能团，进行官能团修饰，很好的解决了吡蚜酮的抗性问题。本发明化合物具有化学性质稳定、广谱的杀虫活性等优点，是农用杀虫剂的理想成分。

具体实施方式

以下具体实施例可以使本专业的技术人员更全面的理解本发明，并不是对本发明的限定。

实施例1：2-甲基-4-丙酮基-1,3,4-噁二唑-5-酮的制备

将49.6g溴素滴加到85mL丙酮中，滴完待溶液变澄清后加入90mL三乙胺充分搅拌30min，滤掉溴化氢三乙胺盐，后将29g(0.3mol)2-甲基-1,3,4-噁二唑-5(4H)-酮加入溶液中，回流反应3小时。脱溶，得43g2-甲基-4-丙酮基-1,3,4-噁二唑-5-酮。

实施例2：4-胺基-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪的制备

将33g(0.2mol)2-甲基-4-丙酮基-1,3,4-噁二唑-5-酮用40mL甲醇溶解，室温滴加13g80％水合肼，滴完回流3小时，后蒸除大部分溶剂，冰浴冷却到10℃，慢慢滴入19.5g浓盐酸，在40℃反应4小时，冷却，脱溶得17.9g4-胺基-6-甲基-3-酮-2,5,5-三氢-1,2,4-三嗪。

实施例3：2-氯-5-甲醛基噻唑的制备