[发明专利]一种劣质柴油降凝改质方法

权利要求书

1.一种劣质柴油降凝改质方法，其特征在于包括以下内容：（1）劣质柴油原料与粉末状加氢精制催化剂在混合器中充分混合，获得催化剂与原料油的混合进料；（2）混合进料与氢气从混合装填临氢降凝催化剂和加氢改质异构降凝催化剂的反应器底部进入沸腾床反应器，进行加氢反应；其中所述的加氢反应包括临氢降凝反应、加氢异构反应和加氢精制反应；（3）包含粉末状加氢精制催化剂的反应后物流经沸腾床反应器顶部排出，进入稳定反应器，进行补充加氢精制；（4）步骤（3）获得的物料经固液分离，液相进入分馏系统，获得优质低凝、低硫、高十六烷值柴油产品。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的劣质柴油原料凝点在0℃以上，选自加工环烷基原油、中间基原油或石蜡基原油得到的各种直馏柴油、二次加工柴油中的一种或者几种。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的粉末状加氢精制催化剂的粒度为50～2000μm。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的粉末状加氢精制催化剂以第VIB族和/或第VIII族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Co和/或Ni；以催化剂的重量为基准，第VIB族金属含量以氧化物计为8wt%～28wt%，第VIII族金属含量以氧化物计为2wt%～15 wt%。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）的混合进料中，粉末状加氢精制催化剂加入量以金属计为20～200μg/g。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的临氢降凝催化剂包括含有择形裂化分子筛的硅铝载体和加氢活性金属；所述的择形裂化分子筛为氢型分子筛，所述分子筛选自氢型ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子筛中的一种或多种；所述择形裂化分子筛的硅铝摩尔比为10～150；所述的加氢活性金属为元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金属元素，其中第VIII族活性金属是Ni和/或Co，第VIB族活性金属是W和/或Mo；以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物计的含量为10%～30%，含有择形裂化分子筛硅铝载体含量为70%～90%，其中择形裂化分子筛在硅铝载体中含量为10%～40%，其余为氧化铝。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢改质异构降凝催化剂包括无定形硅铝、改性β分子筛、耐熔多孔氧化物、第B族和第族金属氧化物；以催化剂的重量比为基准，无定形硅铝29w%～50w%，改性β分子筛1w%～9%，第VIB族金属以氧化物计15w%～35w%，第VIII族金属以氧化物计为3w%～9w%，耐熔多孔氧化物0w%～45w%；催化剂的比表面积为160～230m²/g，孔容是0.32～0.45mL/g；所述改性β分子筛的性质为：SiO₂与Al₂O₃摩尔比为30～150，结晶度为90～110，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，比表面积400～750m²/g，孔容0.25～0.50mL/g，Na₂O含量小于0.10w%，红外酸度0.1～0.4mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30%～60%；所述的无定形硅铝中SiO₂的含量为20w%～75w%，无定形硅铝的孔容为0.5～1.1mL/g，比表面积为200～500m²/g；第VIB族金属为W和/或Mo，第VIII族金属为Ni和/或Co。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的沸腾床反应器中，粉末状加氢精制催化剂与混合装填的临氢降凝催化剂和加氢改质异构降凝催化剂的体积比为1：5～5：1；其中临氢降凝催化剂和加氢改质异构降凝催化剂的体积比为1：3～3：1。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的沸腾床反应器中的加氢反应条件为：反应压力6~30MPa，反应温度为270~500℃，空速为0.1~5h^-1，氢油体积比为400~2000。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的稳定反应器出口处设置分离过滤设备，用于粉末状加氢精制催化剂和生成油品的固液分离，分离获得的固相粉末状加氢精制催化剂循环使用。