[发明专利]吩噻嗪和/或其衍生物的合成方法及应用有效
申请号: | 201510767227.3 | 申请日: | 2015-11-11 |
公开(公告)号: | CN105524016B | 公开(公告)日: | 2018-07-06 |
发明(设计)人: | 刘升高;丁东源;王志刚;王声培;曾红玲 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C07D279/20 | 分类号: | C07D279/20;C07D279/18 |
代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王锋 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吩噻嗪 固体酸催化剂 后处理 合成 二苯胺衍生物 吩噻嗪衍生物 规模化生产 安全节能 产品纯度 反应周期 工艺操作 工艺过程 绿色环保 生产过程 有机溶剂 重复利用 二苯胺 可回收 硫磺 产率 能耗 应用 | ||
1.一种吩噻嗪和/或其衍生物的合成方法,其特征在于包括:将二苯胺和/或二苯胺衍生物、硫磺和固体酸催化剂混合后置于保护性气氛中充分反应,再经后处理而获得吩噻嗪和/或吩噻嗪衍生物;
所述吩噻嗪或吩噻嗪衍生物具有下式所示结构:
其中,R1,R2,R3独立的选自氢、卤素、芳香环、C1~C10直链或支链烷基,m、n选自1~4中的任意整数,R1,R2,R3相同或者不同;
所述二苯胺和/或二苯胺衍生物的结构如下式所示:
其中,R1,R2,R3独立的选自氢、卤素、芳香环、C1~C10直链或支链烷基,m、n选自1~4中的任意整数,R1,R2,R3相同或者不同;
所述固体酸催化剂选自以游离酸活化的酸性白土,所述游离酸活化的酸性白土的制备方法为:以游离酸对白土进行酸处理,游离酸与白土的质量比为0.3~5:1,处理温度为15~120℃,时间为0.5~7h,之后干燥,并在100~300℃焙烧1.5~5h,所述游离酸采用对甲苯磺酸。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中采用的反应温度为50℃~500℃。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中采用的反应温度为110℃~300℃。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中采用的反应温度为110℃~250℃。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:用以形成所述保护性气氛的气体选自氩气、二氧化碳和氮气中的任一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述合成方法还包括:以碱液吸收反应中产生的硫化氢气体。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述二苯胺和/或二苯胺衍生物与硫磺的摩尔比为1:0.5~6。
8.根据权利要求7所述的合成方法,其特征在于:所述二苯胺和/或二苯胺衍生物与硫磺的摩尔比为1:1~4。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述二苯胺和/或二苯胺衍生物与固体酸催化剂的质量比为1:0.02~0.65。
10.根据权利要求9所述的合成方法,其特征在于:所述二苯胺和/或二苯胺衍生物与固体酸催化剂的质量比为1:0.1~0.4。
11.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述后处理包括:在所述反应完成后,对所获粗产物进行纯化处理,所述纯化处理包括以有机溶剂将所述粗产物溶解、碱液洗涤和脱除溶剂的组合步骤。
12.根据权利要求11所述的合成方法,其特征在于,所述后处理包括:在常温下将所获粗产物溶于有机溶剂中,并除去其中的不溶物,余留清液以碱液洗涤后,分离出有机相,并蒸发除去其中的有机溶剂,再经干燥处理,进而获得目标产物。
13.根据权利要求12所述的合成方法,其特征在于:所述干燥处理的温度为20℃~180℃。
14.根据权利要求13所述的合成方法,其特征在于:所述干燥处理的温度为20℃~120℃。
15.根据权利要求14所述的合成方法,其特征在于:所述干燥处理的温度为50℃~100℃。
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