[发明专利]一种生产苯酐的方法

说明书

本发明涉及一种生产苯酐的方法，以煤焦油适当馏分为原料，采用加氢精制‑加氢改质‑分馏‑氧化组合工艺生产苯酐。采用本发明方法得到的苯酐硫、氮化物已基本全部脱除。比邻二甲苯制苯酐法成本大幅度降低。

技术领域

本发明涉及一种生产苯酐的方法，具体说是以煤焦油为原料采用组合工艺生产苯酐的方法。

背景技术

上世纪80年代开始由德国BASF公司开发的工业萘流化床法制苯酐，后来又开发出了邻二甲苯法制苯酐，萘法逐渐被取代。直到近几年，由于邻二甲苯价格高，原料不易采购，而工业萘原料充足，价格较低，萘法制苯酐工艺又成为较好的选择。萘的精制提纯技术主要有两大类:物理方法和化学方法。前者包括结晶法和精馏法。后者主要包括酸精制、加氢精制和氧化精制。

CN 1192430A提出了一种粗萘的组合精制方法，粗萘先在0.1-0.9MPa压力下进行加氢精制，加氢产物经分馏法或结晶法将四氢萘和萘分离，将四氢萘循环回加氢反应器入口，提高萘的收率。该方法虽然可以得到纯度99.9%的精萘，但由于加氢压力较低，精萘产品的硫含量在10ppm左右，氮含量在40ppm左右，用于生产苯酐时仍将影响苯酐产品的质量。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种以煤焦油为原料，采用加氢精制-加氢改质-分馏-氧化组合工艺生产苯酐的方法，采用本发明方法得到的苯酐产品成本低、性质好。

本发明提供一种生产苯酐的方法，所述方法包括如下内容：

（1）原料油进入加氢精制反应区，在氢气及加氢精制催化剂存在下，进行加氢精制反应；

（2）将步骤（1）反应后得到的反应产物进行气液分离，分离出气体后的液相进入加氢改质反应区，在氢气和加氢改质催化剂存在下，进行加氢改质反应；

（3）将步骤（2）得到的反应产物进行分馏，分离出187～196℃馏分和205℃～220℃馏分，将187～196℃馏分循环回加氢精制反应区和加氢改质反应区中的一个或两个；

（4）将步骤（3）得到的205～220℃馏分加热汽化后与空气混合，在催化剂作用下得到苯酐。

本发明方法中，步骤（1）中所述的原料油为煤焦油分馏后得到的215℃～230℃馏分。

本发明方法中，步骤（1）中所述的加氢精制反应区装填加氢精制催化剂，所述加氢精制催化剂的活性金属组分为第VIB族和第VIII族金属，所述的第VIB族金属选自Mo和/或W，其含量以氧化物计为10wt%～25wt%；第VIII族金属选自Co和/或Ni，其含量以氧化物计为3wt%～7wt%。其中，VIB/（VIB+VIII）原子比为0.30～0.70，优选为0.45～0.50。所述加氢精制催化剂在使用前催化剂应进行硫化，保证加氢活性金属在反应过程中处于硫化态。

本发明方法中，步骤（1）中所述的加氢精制反应区操作条件为：反应压力为0.5～18.0MPa，优选为1.0～3.0MPa；反应温度为230～430℃，优选为260℃～350℃；氢油体积比为200～1500，优选为600:1～800:1；体积空速为0.5～10.0h^-1，优选为1.0h^-1～3.0h^-1。

本发明方法中，步骤（2）中所述的气液分离方法采用闪蒸分离，所述闪蒸分离的操作条件为：压力0.05～0.3 Mpa，温度40～200℃。