[发明专利]一种加氢催化剂的再生方法有效
申请号: | 201510769582.4 | 申请日: | 2015-11-12 |
公开(公告)号: | CN106694058B | 公开(公告)日: | 2019-06-11 |
发明(设计)人: | 徐黎明;高玉兰;吕振辉;张学辉;佟佳;孙海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J38/00 | 分类号: | B01J38/00;B01J38/02;B01J38/50;B01J37/20;B01J37/18;B01J37/02;C10G45/08;C10G49/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 再生 方法 | ||
本发明公开了一种加氢催化剂的再生方法。该方法包括如下步骤:(1)待再生加氢催化剂与含氧气体接触进行烧炭再生;(2)将有机化合物引入到步骤(1)烧炭后的催化剂上,在引入所述有机化合物后包括至少一个低温热处理步骤并且不包括焙烧步骤。该再生后的催化剂在开工硫化时,催化剂表面的金属直接原位硫化,不需要经过硫化氢的生成反应和硫化氢与活性金属的硫化反应,大幅度地提高催化剂开工时初始硫化温度,避免了催化剂硫化过程中温升过快的问题,可大幅缩短开工时间。
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂的再生方法。
背景技术
随着炼油催化剂销量的逐年递增,废催化剂的产生量也逐年增加。
如果不对废催化剂加以科学管理,其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康,并且其中的一些贵重金属资源也会流失。
因此,失活加氢催化剂的再生利用已引起工业界和学术界的广泛重视。
提高再生后加氢催化剂的活性不仅具有较高的社会效益,而且还可给炼油厂带来可观的经济效益。
现有技术中,加氢催化剂再生后一般氧化态催化剂,催化剂使用前需要预硫化。
氧化态加氢催化剂在开工使用前需要预硫化。
常用的预硫化方式为器内预硫化和器外预硫化,其中器内预硫化是将氧化态催化剂装入加氢反应器内,在升温过程中向反应器中通入氢气和硫化剂,使其生成硫化氢,从而使加氢活性金属由氧化物转化为硫化物。
例如CN1335359A公开了一种加氢裂化催化剂的再生方法,通过先把催化剂还原,使与活性金属作用的硫转化为硫化氢而逸出,然后则将催化剂氧化并脱除焦炭。
这两个步骤结合所再生的催化剂,可以大幅度防止再生过程中产生的硫酸导致酸性组分如分子筛倒塌而有益于催化剂的活性。
CN1890351 A涉及一种活化包含VIB族金属氧化物和 VIII族金属氧化物的加氢处理催化剂的方法,该方法包括:将该催化剂与酸和沸点为80~500℃以及在水中的溶解度至少为5g/L的有机添加剂接触,任选地随后在一定条件下干燥以使得至少50wt%的添加剂保留在催化剂中。
该加氢处理催化剂的加氢活性几乎可以恢复到原有新鲜催化剂水平。
器外预硫化是指催化剂在装入反应器前与硫化剂结合,再装入反应器中。
开工时,需要通入H2,随着温度的升高,硫化剂分解生成硫化氢,从而使加氢活性金属转化为硫化物。
例如CN103521274A公开了一种预硫化型加氢精制催化剂的制造方法,包括以下步骤:先将失活的待生催化剂进行烧焦处理得到再生催化剂,在再生催化剂中加入硫化油助剂,最后经干燥处理制成预硫化型加氢精制催化剂。
该预硫化型加氢精制催化剂强度高、活性恢复好、具有实用价值。
综上,加氢催化剂的再生不管采取哪种方式进行硫化,其原理都是在氢气存在下,将硫化剂中的硫转化成硫化氢,然后由生成的硫化氢与催化剂中活性金属反应,使其转化为金属的硫化物。
由于硫化过程均会生成硫化氢,硫化氢再与活性金属反应,此过程会产生大量的热,从而造成硫化过程温度迅速上升。
为避免温升过快,硫化过程均缓慢地升温,但这会造成催化剂硫化时间过长,不利于缩短开工时间。
再者,现有器内预硫化和器外预硫化都会造成加氢催化剂中活性金属组分的硫化不充分,活性金属分散度不好,活性金属组分不能充分发挥作用,造成金属浪费。
发明内容
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