[发明专利]聚缩醛共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚缩醛共聚物的制造方法。

背景技术

聚缩醛聚合物的加工性和生产率优良，因此具有可以通过熔融注射成型、熔融挤出成型等成型方法有效地生产所希望的形状的制品、部件的优点。利用这样的优点，聚缩醛聚合物广泛用于电气·电子材料领域、汽车领域、其它各种工业材料领域、食品包装领域、部件用材料领域。对于这些用途，寻求可以有效地得到耐氧化热老化性能高、热稳定性高的聚缩醛聚合物的制造方法。

聚缩醛聚合物为共聚物时，刚聚合后的聚缩醛共聚物(粗聚缩醛共聚物)具有热不稳定的羟甲基末端，因此通常使用排气式螺杆挤出机在熔融状态下进行末端稳定化，到目前为止提出了多种方案。

例如，存在在粗聚缩醛共聚物中混合稳定剂和/或添加剂的方法(例如，参见专利文献1)；或针对使粗聚缩醛共聚物末端稳定化后在挤出机内的减压脱挥发分区域以后的位置供给稳定剂和/或添加剂的通常的方法，改善了稳定剂和/或添加剂的分散性的方法(例如，参见专利文献2)。

另一方面，为了生产热稳定性高的聚缩醛共聚物，存在与作为反应性氮化合物的酰肼类化合物等甲醛捕捉剂熔融混炼的方法。其中，为了改良模具污染，提出了改进甲醛捕捉剂的供给方法的方法(例如，专利文献3、专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-196615号公报

专利文献2：国际公开第96/23825号公报

专利文献3：日本特开2010-189463号公报

专利文献4：日本特开2006-291001号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，上述专利文献1中，使用末端稳定化剂时、或使用与在末端稳定化时产生的甲醛气体反应的稳定剂和/或添加剂时，得到的聚缩醛共聚物产生热稳定性的降低、着色等问题。

上述专利文献2中，尽管为了使聚缩醛的热稳定性提高而添加了甲醛反应性氮化合物，但也不能得到充分的聚缩醛的热稳定性。另外，也没有提及耐氧化热老化性能。

上述专利文献3、上述专利文献4中公开的方法是在将聚缩醛向挤出机导入并排出后，与甲醛捕捉剂混合并向挤出机导入的方法，需要两步操作，因此操作变繁杂。

另外，有下述方法：使粗聚缩醛共聚物末端稳定化后，在挤出机内的减压脱挥发分区域以后的位置供给稳定剂和/或添加剂。此时，若单独且直接供给稳定剂和/或添加剂，则容易引起稳定剂和/或添加剂的分散不良，因此为了改善分散性而需要将挤出机的L/D(L为挤出机的旋转轴方向的长度，D为挤出机的内径)设计得较长等，留下了容易引起聚缩醛共聚物的热劣化的不良情况。

因此，本发明的目的在于提供一种聚缩醛共聚物的制造方法，其可以有效地制造耐氧化热老化性能高的聚缩醛共聚物。

用于解决问题的手段

本发明人等对上述现有技术的问题进行了深入研究，结果发现，通过具有特定的稳定化工序、特定的混合工序和特定的供给工序的制造方法制造聚缩醛共聚物，能够一步且有效地得到耐氧化热老化性优良的聚缩醛共聚物，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种聚缩醛共聚物的制造方法，其中，

挤出机(A)具有末端稳定化区域和抗氧化剂分散区域；

所述方法包括以下工序：

稳定化工序，在挤出机(A)的上述末端稳定化区域进行聚缩醛共聚物(1)的末端稳定化，

混合工序，在挤出机(B)中将聚缩醛共聚物(2)和抗氧化剂混合而得到混合物，和

供给工序，在挤出机(A)的上述抗氧化剂分散区域向挤出机(A)中的末端稳定化后的聚缩醛共聚物(1)中供给上述混合物；

挤出机(B)内的树脂温度为上述抗氧化剂的熔点以上且上述聚缩醛共聚物(2)的熔点以下。

[2]根据[1]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，挤出机(B)的树脂填充率为10％以上且90％％以下。

[3]根据[1]或[2]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，上述供给工序为以上述聚缩醛共聚物(2)与聚缩醛共聚物(1)的比例以质量比计为1：5～1：50的方式供给上述混合物的供给工序。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，挤出机(A)在上述抗氧化剂分散区域具备筛网。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，挤出机(B)内的树脂压力为0.5MPa以上且10MPa以下。