[发明专利]一种环氧氯丙烷生产废水的综合处理方法

说明书

本发明涉及一种环氧氯丙烷生产废水的综合处理方法，包括（1）采用硫酸对分子筛催化剂生产废水进行预处理；（2）采用预处理后的分子筛催化剂生产废水调节环氧氯丙烷生产废水中的钙离子浓度，使混合废水中钙离子浓度低于2000mg/L，去除产生的沉淀；（3）采用生活污水和/或工业废水对步骤（2）产生的废水进行稀释处理，并调节废水pH值为7.5‑9.0，去除产生的沉淀；（4）稀释后的废水进行好氧生化处理。本发明可以同时实现废水中钙离子、硫酸根、总氮及COD的高效去除，具有处理工艺简单，处理效果好等特点。

技术领域

本发明属于环保废水处理技术领域，具体涉及一种环氧氯丙烷生产废水的综合处理方法。

背景技术

环氧氯丙烷是一种重要的有机合成中间体，主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶等精细化工产品。丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，工艺过程中产生的污水具有水量大、盐度高、钙离子浓度高等特点，单独处理难度大、费用高。目前相关企业基本上采用与其他生产装置的废水混合后生化处理工艺，但是经常导致生化处理系统钙沉积，引起活性污泥中无机成分升高，污泥性能恶化等现象。

随着环境保护要求的日益严格，环氧氯丙烷生产废水的处理成了制约企业节水发展的主要问题，严重地影响企业的经济效益和社会效益。因此环氧氯丙烷生产废水的预处理除钙离子、降低盐含量非常关键。对于高含盐废水可以采用蒸发的方式进行处理，但是环氧氯丙烷生产过程中产生的废水水量大，采用蒸发的方式对废水进行预处理因成本较高，企业无法承受。国外有用膜处理技术处理环氧丙烷生产含氯化钙的废水，但由于费用高使用受到限制。对于含钙离子浓度高的废水，通常采用碳酸盐将钙离子预先脱除，不仅钙离子的去除有限，而且成本较高，处理后废水含盐量不能有效降低，仍然无法直接采用生化法高效处理。

在环氧氯丙烷废水的生化处理工艺中，微生物是影响废水处理效果好坏的关键性因素。现有的处理工艺多采用A/O、SBR及MBR等，运行pH值多在7.5-8.5之间，在实际运行过程中容易出现以下问题：（1）生物工艺段运行一段时间后废水处理效果变差；（2）污泥沉降性能变好导致污泥密实，污泥处理效果变差；（3）高浓度的钙离子转变为碳酸钙、硫酸钙及其他钙的不溶物附着在微生物上面，导致微生物钙化，降低了微生物处理废水的性能。

CN200710011998.5公开了一种处理环氧丙烷的生产废水的方法，主要包括三个步骤：（1）利用碳酸氢铵与氯化钙反应，生成碳酸氢钙与氯化铵；（2）碳酸氢钙热分解生成碳酸钙沉淀、水和二氧化碳；（3）废水中的氢氧化钙与碳酸氢钙热分解产生的二氧化碳反应，生成碳酸钙沉淀和水。该发明虽然可以去除钙离子，但是不能解决盐离子的去除问题。CN201110135948.4公开了一种氯醇法环氧氯丙烷皂化废水资源化利用的方法，特点是将皂化废水中的氯化钙转化为沉淀碳酸钙，同时得到含有有机物的含盐废水，仍然无法直接采用生化法处理。

分子筛催化剂生产废水是在生产用于炼油的分子筛催化剂过程中产生的，是一股含有高悬浮物（SS）、COD、氨氮及有机氮的含盐废水，其中盐含量一般为1.0wt%-4.0wt%，处理难度较大。通常废水中的悬浮物采用石灰法或者浓硫酸预处理后析出，从而得以部分去除。但是，采用浓硫酸处理时会增加废水中的硫酸根含量，硫酸根浓度可达8000-15000mg/L，导致废水中盐含量的提高，增加了生化处理难度。而且废水中COD浓度较高，需要采用厌氧生化法处理，或者稀释后进行好氧生化法处理。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种环氧氯丙烷生产废水的综合处理方法。本发明采用硫酸预处理后的分子筛催化剂生产废水调节环氧氯丙烷生产废水中的钙离子浓度，然后将混合废水与生活污水和/或其它工业废水混合，再对稀释后废水进行好氧生化处理，可以同时实现废水中钙离子、硫酸根、总氮及COD的高效去除，具有处理工艺简单，处理效果好等特点。

本发明环氧氯丙烷生产废水的综合处理方法，包括如下内容：

（1）采用硫酸对分子筛催化剂生产废水进行预处理；