[发明专利]催化乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法在审

专利信息
申请号: 201510802539.3 申请日: 2015-11-19
公开(公告)号: CN105289592A 公开(公告)日: 2016-02-03
发明(设计)人: 谭静静;崔静磊;朱玉雷;陈林峰;杨勇;李永旺 申请(专利权)人: 中科合成油技术有限公司
主分类号: B01J23/46 分类号: B01J23/46;B01J29/44;C07D307/33
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅
地址: 101407 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 催化 乙酰 丙酸 加氢 制备 内酯 方法
【权利要求书】:

1.一种制备钌基催化剂的方法,包括如下步骤:

1)将含钌化合物溶解在浸渍溶剂中,加入载体材料,浸渍,过滤或者离心得到浸渍钌的催化剂;

2)将步骤1)所得浸渍钌的催化剂依次经过干燥、焙烧和还原,得到所述钌基催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,含钌化合物选自三水合氯化钌和十二羰基三钌中的至少一种;

所述浸渍溶剂选自水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮和乙醚中的至少一种;

所述载体材料为TiO2、γ-Al2O3、SiO2、ZrO2、ZSM-5、Mg-Al水滑石或活性炭;

所述浸渍钌的催化剂中,钌的负载量以金属钌计算,为0.05%~5%;

所述浸渍步骤中,时间为2~36小时,温度为室温。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述步骤2)干燥步骤中,温度为40~150℃,时间为4~24小时;

所述焙烧步骤中,温度为200~800℃,时间为1~10小时;

所述还原步骤中,还原方法为乙二醇还原法、硼氢化钠还原法、水肼还原法、甲酸还原法、甲醇还原法或氢气还原法;

还原的时间均为1~10小时。

4.权利要求1-3中任一所述方法制备得到的钌基催化剂。

5.根据权利要求4所述的钌基催化剂,其特征在于:所述钌基催化剂中,钌的负载量以金属钌计算,为0.05%~5%;

负载型颗粒为粒径为2.0-2.5nm的纳米钌金属颗粒;

所述粒径具体为2nm;

所述钌纳米颗粒均匀分布在所述载体材料上。

6.权利要求4或5所述钌基催化剂在制备γ-戊内酯中的应用。

7.一种制备γ-戊内酯的方法,包括如下步骤:

在权利要求4或5所述钌基催化剂存在的条件下,将反应溶剂和乙酰丙酸混合,通入氢气进行加氢反应,反应完毕得到所述γ-戊内酯。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述反应溶剂选自水、甲醇、乙醇、1,4-二氧六环、甲苯和环己烷中的至少一种;

所述反应溶剂的质量份数为0-70%,且所述反应溶剂的质量百分数不为0;

所述乙酰丙酸的质量份数为1%-60%;

所述钌基催化剂的用量为所述乙酰丙酸质量的001~2倍。

9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于:所述加氢反应步骤中,反应温度为30~150℃,反应压力为1MPa~6MPa,反应时间是0.25小时~24小时。

10.根据权利要求7-9中任一所述的方法,其特征在于:所述方法还包括如下催化剂的回收步骤:

将上述加氢反应完毕后的反应液取出,离心收集催化剂,水洗。

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