[发明专利]一次成型的大孔硫化型加氢催化剂的制备方法有效
申请号: | 201510803488.6 | 申请日: | 2015-11-20 |
公开(公告)号: | CN106732666B | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
发明(设计)人: | 高玉兰;方向晨;徐黎明;彭绍忠;吕振辉;张学辉;佟佳;孙海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J23/883;B01J23/882;B01J23/888;B01J37/20;B01J35/10;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一次 成型 硫化 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一次成型的大孔硫化型加氢催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)将硫化剂、硫化助剂和添加剂颗粒混合均匀,在90-150℃条件下恒温5-50min,然后加入含有加氢活性金属的水溶液,100-140℃下反应5-60min,分离除去添加剂颗粒,得到液体混合物I;(2)将胶溶剂、水和尿素混合均匀,得到液体混合物II;(3)将液体混合物I、液体混合物II和铝源混捏、挤出成型,得到湿物料;(4)将湿物料进行氨处理过程,然后进行冷冻,干燥、焙烧得到硫化型加氢催化剂;步骤(1)所述的添加剂为加氢领域中常用的加氢精制催化剂和/或用于加氢裂化的加氢裂化催化剂;步骤(1)所述液体混合物I各组分的质量百分比为:硫化剂0.2%~30%,硫化助剂0.8%~69%,加氢活性金属水溶液1%~99%;步骤(1)所述的添加剂与液体混合物I中的硫化剂的质量比为:1:0.001-50;步骤(2)所述的液体混合物II各组分的质量百分比为:所述的胶溶剂0.1%~30%,尿素0.1%~50%,水20%~99.8%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫化物、叔壬基多硫、硫脲、正丁基硫醇、乙基硫醇、环丁砜和二甲亚砜中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硫化助剂为植物油、动物油、汽油、煤油、柴油、白油或润滑油中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的添加剂的颗粒直径范围为0.1-100mm。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的铝源为拟薄水铝石、氢氧化铝、氧化铝、高醇铝、铝片、硝酸铝、分子筛或蒙脱土中的一种或几种。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的铝源:液体混合物I:液体混合物II质量比为:1:0.1-33:0.1-155。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的氨处理过程为:将挤条后的湿物料浸渍稀氨水溶液或铵类化合物和/或有机胺的稀氨水溶液;其中有机胺和/或铵类化合物与稀氨水溶液的质量比为:0.001~0.5:1;浸渍的液固体积比为0.5-20:1,氨处理时间为0.01-40h。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的有机胺是含有1~15个碳原子的有机胺。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述湿物料的冷冻条件:冷冻温度为-40℃~0℃,冷冻时间为0.5-72 h。
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