[发明专利]一种高活性烟气脱硫催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201510803490.3 | 申请日: | 2015-11-20 |
公开(公告)号: | CN106732631B | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
发明(设计)人: | 程明珠;王学海;刘淑鹤;王宽岭;陈高升 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J23/888;B01D53/86;B01D53/50 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 活性 烟气 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明公开一种高活性烟气脱硫催化剂及其制备方法,包括含硅氧化铝载体、活性金属和碳;以催化剂重量为基准,活性金属重量以氧化物计为5wt%‑20wt%,碳以元素计为1wt%‑15wt%,含硅氧化铝载体为70wt%~93wt%;以含硅氧化铝载体重量为基准,二氧化硅含量为1wt%~10wt%;比表面为160‑300m2/g,孔容为0.4‑1.2ml/g。制备方法如下:配制至少两种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液,按照浓度由高到低的顺序喷浸在含硅氧化铝载体上,在密封容器内进行水热炭化处理,干燥,浸渍活性组分,干燥,无氧高温处理,得到烟气脱硫催化剂。本发明催化剂中的碳含量呈梯度分布,活性组分容易完全硫化,显著提高了催化剂的脱硫活性,催化剂强度高,能够稳定长期运转。
技术领域
本发明涉及一种高活性烟气脱硫催化剂及其制备方法。
背景技术
SO2是主要大气污染物,是酸雨形成的主要原因,严重污染环境,对人体危害严重,燃煤烟气排放是SO2的主要来源。传统的烟气脱硫是湿法脱硫,此法工艺复杂,投资费用大,且产生二次污染,干法脱硫工艺简单,但脱硫率较低,催化脱硫使干法脱硫效率大大提高。
烟气中SO2催化还原技术是目前国际上先进的烟气脱硫技术,可应用于燃煤或燃油锅炉烟气的脱硫,具有运行费用低,副产物(硫磺)可利用等优点。将SO2从烟气中直接催化还原为硫磺,与传统的脱硫工艺相比,缩短了流程,简化了工艺,并且还提高了脱硫效果,可将脱硫与硫磺资源利用相结合。
催化还原脱硫所用的还原剂主要有CH4,CO和H2等气体。目前最为常见的催化剂一般是以氧化铝、二氧化铈、二氧化硅、二氧化钛等为载体,以Co、Ni、Mo、W、Fe、Cu、Zn等过渡金属、稀土氧化物及其硫化物为活性组分的负载型催化剂。活性组分采用浸渍或混捏的方法负载到载体上,然后经过干燥、焙烧制得催化剂。在焙烧过程中,活性金属组分容易与氧化铝载体发生作用形成很强的M-O-Al键,导致活性组分形成尖晶石相而失去活性,或者活性组分无法完全硫化从而降低催化剂活性。
CN1298755A公开了一种用于处理废气中二氧化硫的催化剂及其应用方法,催化剂的各组份重量比为活性焦80-98%,Co1-10%,Mo1-10%。催化剂经硫化处理后,用于氢气选择性催化还原SO2为单质硫,反应温度为250-400℃,H2/SO2摩尔比为2:1-4:1,可获得85%的硫产率。但该方法制备的催化剂不同活性组分间相互作用形成了新的化合物,不利于活性组分在载体上均匀分散和活性进一步提高,另外,硫磺产率也有待于提高。
CN102962064A公开了一种γ型氧化铝负载金属氧化物催化剂、制备方法及其应用。该γ型氧化铝催化剂具有可调的孔结构、比表面积大、吸附性能好、机械强度高、表面具有酸性和热稳定性好等优点。该催化剂用于烟气同时脱硫脱硝,采用CO作为还原剂,对烟气中含有的一氧化氮和二氧化硫进行催化还原, 具体地说在流化催化裂化FCC烟气、电站锅炉的烟气处理领域中。但也存在着活性组分与载体间相互作用强,不利于活性组分在载体上均匀分散,硫化以及活性进一步提高。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种高活性烟气脱硫催化剂及其制备方法,本发明催化剂中的碳含量呈梯度分布,催化剂外部活性组分与载体作用相对较强,内部活性组分与载体作用相对较弱,活性组分容易完全硫化,显著提高了催化剂脱硫活性,同时催化剂强度高,适合长期稳定运转。
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