[发明专利]一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法。

背景技术

本发明首次提出并合成了氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。该杂环化合物属于新型杂环化合物，国内外还没有其合成报道。本发明以磺酰腙类化合物为原料，在碱性条件下与N-氯代丁二酰亚胺反应，生成氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。本发明具有操作简单，反应条件温和，合成工艺和纯化方法简单收率高等优点。

发明内容

本发明目的在于提供一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。

本发明的又一目的在于提供一种制备上述化合物的方法。

为实现上述目的，本发明提供的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构如附图1，其中R¹，R²为氢原子，烷基，芳基等。

本发明提供的制备方法，主要步骤是：磺酰腙，添加剂，碱在0～25°C温度下反应1～24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物，产率在60～95%。所得化合物经核磁共振谱图（¹H-NMR和¹³C-NMR）和红外光谱确认，高分辨确定，结构无误。

本发明采用取代或未取磺酰腙可以由苯甲醛和磺酰肼类化合物合成，而苯甲醛和磺酰肼类化合物可以直接从市场上购买。本发明采用的添加剂为N-碘代丁二酰亚胺，N-氯代丁二酰亚胺，N-溴代丁二酰亚胺，碘单质等，用量为1~2个当量。

本发明采用的碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，氢氧化钾，甲醇钠等碱，用量为1个当量。

本发明的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。

附图说明

图1是氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式的图。

图2是以对甲苯磺酰腙类化合物为原料制备氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物反应方程式的图。

具体实施方式

其反应过程如下附图2，其中R¹，R²为氢原子，烷基，芳基等。

具体制备方法举例一：0.5毫摩尔4-甲基-N'-（4-硝基苯亚甲基）苯磺酰肼，1毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺（添加剂），0.5毫摩尔氢氧化钾（碱）和1毫升硝基甲烷混合在一起，在0°C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到5-对硝基苯基-2-对甲基苯基-1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物，收率为89%。熔点为100~101°C;核磁共振氢谱¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ8.27(d,2H,J=8.7Hz)7.75(d,2H,J=8.3Hz)7.66(d,2H,J=8.7Hz)7.42(d,2H,J=8.2Hz)2.51(s,3H);核磁共振碳谱¹³CNMR(100MHz,CDCl₃)δ152.2,149.6,146.5,135.6,133.5,130.0,129.7,128.6,123.5,21.8;红外光谱FTIR(film):2925,2854,1595,1525,1377,1332,1175,1108,1089,855,814,754,719,702cm^-1;高分辨质谱HRMS(ESI,TOF)m/z:CalcdforC₁₄H₁₁N₃NaO₄S[M+Na]⁺:340.0362.Found:340.0375.

具体制备方法举例二：0.5毫摩尔4-甲基-N'-苯亚甲基苯磺酰肼，1毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺（添加剂），0.5毫摩尔氢氧化钾（碱）和1毫升硝基甲烷混合在一起，在0°C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到5-苯基-2-对甲基苯基-1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物，收率为67%。熔点为102~103°C;核磁共振氢谱¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ7.76(d,2H,J=8.2Hz)7.51(m,3H)7.42~7.35(dd,4H,J=18.5,7.7Hz)2.48(s,3H);核磁共振碳谱¹³CNMR(100MHz,CDCl₃)δ154.62,149.17,145.59,134.45,131.56,129.71,128.86,128.64,128.24,21.75;红外光谱FTIR(film):2922,2851,1596,1567,1493,1447,1374,1331,1188,1174,1090,1025,976,813,766,717,695,666cm^-1;高分辨质谱HRMS(ESI,TOF)m/z:CalcdforC₁₄H₁₂N₂NaO₂S[M+Na]⁺:295.0512.Found:295.0531。