[发明专利]一种超低芳烃白油加氢精制催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂制备方法技术领域，尤其是涉及一种超低芳烃白油加氢 精制催化剂的制备方法，该催化剂适合于轻质柴油的加氢过程，特别适用于含 重芳烃的轻质柴油生产超低芳烃白油的过程。

背景技术

白油是润滑油馏分经深度精制除去润滑油馏分中芳烃和硫化物等杂质而得 到的一类石油产品。其无色、无味、无嗅，具有化学惰性及优良的光、热稳定 性，广泛应用于化工、日用品、食品、医药、纺织和农业等领域。按用途和精 制深度不同，白油可分为工业级、化妆级、食品级和医药级等类别。

加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛，产品种类多、 粘度高等优点，现已得到迅速发展和广泛应用。白油产品对芳烃含量的要求极 为严格。随着白油产品质量要求越来越高，要求产品具有良好的光和热安定性。 解决方法是深度加氢补充精制进行芳烃饱和，得到低芳烃含量的白油产品。

CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A涉及的均是常规金属催化剂， 活性较低，不能有效解决润滑油的深度脱芳烃问题；CN1245204A、 CN90100187.2均涉及含铂和钯双金属的贵金属加氢催化剂，但由于这两种催化 剂载体中A1₂O₃含量较低，均不超过30wt％，因此该催化剂的酸性较弱，仅适 合于轻质油品、馏分油的加氢过程，而不适合于重质润滑油的深度加氢脱芳烃 过程。

US5393408涉及一种大孔无定形硅铝和一种中孔无定形硅铝载体负载贵金 属的两种催化剂，对加氢润滑油基础油需采用两段加氢，才能达到脱除芳烃的 目的。US5308814中介绍了一种适用于馏程范围在66～371℃的烃类脱芳烃、 脱硫、脱氮的贵金属催化剂，催化剂中载体由Y型沸石及氧化铝组成，Y型沸 石的含量50～80wt％，加氢金属为Pt和Pd，含量为0.1～2.0wt％，出口油的芳 烃含量为9.9v％，芳烃转化率为84％，硫含量为17μg·g^-1。US5391291介绍了一 种适用于馏程范围在125～625℃的原料芳烃加氢，该催化剂载体采用一种Y型 沸石，载体的制备方法是将Y型沸石与一种或多种含碱土金属离子的水溶液进 行离子交换，使其上的碱土金属含量是原来Y型沸石上碱土金属含量的1.5倍 或更多，再与氧化铝混合。载体上Pt、Pd含量为0.03％～3.0％。用该催化剂处 理后的馏分油芳烃含量可降至20wt％以下。

US4263127、US4325804公开了一种加氢制备超低芳烃白油的方法，其涉 及的催化剂为贵金属催化剂，该催化剂的载体为氧化铝，助金属为硅、锌或镁。 CN101745383A公开了一种深度加氢脱芳烃催化剂的制备方法，主要活性组分 为Pt，助剂为Pd，载体为无定形硅铝载体，SiO₂含量为载体重量的40％～60 ％。以上方法制备的催化剂的载体酸性低，金属分散性差，催化剂活性较低， 脱芳烃效果差。

CN20140045471公开了一种加氢脱芳烃催化剂的制备方法。该方法采用硅 铝比较高，结晶度高，稳定性好的NaY型分子筛原料，依次经过铵交换、第一 次水热处理、含碱溶液处理、第二次水热处理和用酸与铵盐的混合溶液处理后， 得到小晶粒Y型分子筛。将该小晶粒Y型分子筛作为酸性组分，与无定形硅铝 和活性组分及助剂组分相配合，具有更高的加氢脱芳烃活性。以上方法制备的 催化剂活性高，但其催化剂为贵金属催化剂，生产成本高，且生产工艺复杂。

因此，目前国内使用的白油催化剂多为贵金属催化剂，其加氢反应特性良 好，但是成本高，且在加氢精制过程中伴有裂解反应的发生，生成小分子烃类 化合物。

发明内容

为解决上述问题，本发明的目的是提供一种超低芳烃白油加氢精制催化剂 的制备方法，该方法制备出的催化剂具有比表面积大、孔容大、酸性中心分布 合理、成本低、加氢活性高的特点，尤其适合于含重芳烃的轻质柴油加氢反应。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种超低芳烃白油加氢精制催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

步骤a、载体制备：

将拟薄水铝石与助剂按照(80wt％～95wt％)：(5wt％～20wt％)的配比经 混捏、成型，干燥和焙烧，得到白色条状或蜂窝状固体催化剂载体；

步骤b、将非贵金属钨金属盐、钼金属盐、镍金属盐配置成水溶液；