[发明专利]一种实现深层阳离子光聚合的方法及其组合物

说明书

技术领域

本发明涉及光聚合材料技术领域，尤其是涉及一种含有上转换材料且在近红外光照射下能够发生深层阳离子光聚合的组合物。

背景技术

光聚合具有节能环保和高效快速等诸多优点，已广泛应用于印刷油墨、胶粘剂、装饰涂料、电子封装及微细加工等领域。其中，阳离子光聚合具有体系收缩率小，无氧阻聚，活性聚合等优点而广受关注。但由于现有商品化的阳离子光引发剂吸收最大吸收波长均小于400nm，而该波段的光线在树脂体系的穿透深度有限，再加上因光引发剂的吸收而造成的内屏蔽效应，现有的阳离子光聚合材料固化深度主要在200微米以内，因此现阶段阳离子光聚合技术主要应用于涂料、油墨和胶黏剂等领域。

为了能够进一步拓宽氧离子光聚合技术的应用范围，研究人员一直在发展可实现深层阳离子光聚合的方法和材料，包括光引发的前线聚合、阳离子暗固化或光敏染料等。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本申请人提供了一种实现深层阳离子光聚合的方法及其组合物。本发明方法可使发生阳离子光聚合的最大深度达到5厘米以上，本发明方法简单、高效，突破了传统阳离子光聚合难以深层固化的难题，拓宽了光聚合技术的应用领域，适用于光固化复合材料、光固化厚涂层等技术领域。

本发明的技术方案如下：

一种实现深层阳离子光聚合的方法，该方法通过在通用阳离子光聚合配方即可光聚合预聚体、可光聚合单体、光敏染料、阳离子光引发剂的混合物中加入上转换材料，再采用近红外光照射来提高阳离子光聚合的深度。

一种实现深层阳离子光聚合的组合物，所述组合物所含组分及各组分质量份数为：

所述组合物在近红外光直接照射下能够发生阳离子光聚合反应。

所述可光聚合的预聚体为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂中的一种或多种

所述可光聚合的单体为3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙烯基醚、苯基缩水甘油醚、氧杂环丁烷中的一种或多种。

所述光敏染料为孟加拉红、伊红、亚甲基蓝、吖啶、罗丹明B中的一种或多种。

所述阳离子光引发剂为三芳基硫鎓六氟锑酸盐、三芳基硫鎓六氟磷酸盐、4,4′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐中的一种或多种。

所述上转换材料为NaYF₄、BaYF₅、NaGdF₄、LiYF₄、NaYbF₄、Na₃ScF₆、YF₃、GdOF中的一种或多种。

所述近红外光波长为900-1100nm，能量密度大于100mW/cm²。

本发明有益的技术效果在于：

本发明所用上转换材料能够吸收近红外光并发射紫外光或可见光，而由于近红外光的穿透性较强，因此能促使组合物深层处的上转换材料原位发射紫外光或可见光，进而诱导激发态光敏染料与阳离子光引发剂发生电子转移而产生引发活性中心，实现可光聚合物质的光聚合反应，从而提升组合物的光聚合深度。本发明适用性广，可实现大多数商品化可光聚合物质的深层阳离子光聚合。

本发明所用上转换材料吸收近红外光后，发生转变，激发组合物中其他组分相互协同作用，共同完成组合物的深层阳离子光聚合。

附图说明

图1为本发明组合物发生光聚合反应示意图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。

如图1所示，将可光聚合的预聚体、可光聚合的单体、光引发剂、光敏染料、上转换材料混合均匀后放入试管中，经过近红外光照射后，上转换材料能够吸收近红外光并发射紫外光或可见光，诱导激发态光敏染料与阳离子光引发剂发生电子转移而产生活性中心，进而引发光聚合反应得到光交联产物。

实施例1

一种实现深层阳离子光聚合的组合物，所述组合物所含组分及各组分质量份数为：

将上述组合物混合均匀加入到试管中，竖直放置后使用发射波长980nm，能量密度为9.8W/cm²的光源在试管顶部朝下进行照射，10分钟后固化获得一定长度的柱状物，当上转换材料含量为0.3份时，柱状物的长度为6.5cm，底部环氧转化率约65％。

实施例2