[发明专利]一种含二苯甲酮基团的大分子光引发剂及其制备方法有效
申请号: | 201510818856.4 | 申请日: | 2015-11-23 |
公开(公告)号: | CN105440167B | 公开(公告)日: | 2017-04-19 |
发明(设计)人: | 曾兆华;陈文斌;杨建文;王珊 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | C08F2/48 | 分类号: | C08F2/48;C08F220/18;C08F220/14;C08F220/36;C08F222/20 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司44102 | 代理人: | 陈卫 |
地址: | 510275 *** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含二苯甲酮 基团 大分子 引发 及其 制备 方法 | ||
1.一种含二苯甲酮基团的大分子光引发剂,其结构通式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)
其中,R1为甲基或氢;R2为烷基、氢、羟乙基或羟丙基;R3为烷基、氢或羟乙基;R4~8和R’4~7独自选自氢或烷基;R9为甲基或氢。
2.根据权利要求1所述的大分子光引发剂,其特征在于,R2为甲基、丁基或氢;R3为甲基、乙基或异丙基;R4~8和R’4~7独自选自H或甲基。
3.一种权利要求1或2所述的大分子光引发剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1. 将三聚氯氰溶于有机溶剂中,再加入三聚氯氰摩尔百分数2~8%的相转移催化剂,得到溶液A;将4-羟基二苯甲酮或其衍生物与等摩尔量的无机碱溶于水中,得到溶液B;在0~20℃条件下将溶液B滴加到溶液A中,恒温反应2~24h,得到含两个二苯甲酮单元的三嗪衍生物中间产物;
S2. 将S1得到的中间产物溶于有机溶剂中,加入酸性或碱性催化剂,再加入N-R3-乙醇胺于40~60℃反应2~24h,制得含胺基及两个二苯甲酮单元的三嗪衍生物;其中,R3为烷基、氢或羟乙基;
S3. 将S2得到的产物溶于有机溶剂中,加入酸性或碱性催化剂,再加入含可聚合双键的羧酸或其酰氯于-10~50℃反应2~24h,制得可聚合光引发剂;
S4. 将S3得到的可聚合光引发剂与式(Ⅱ)所示单体共聚,得到含二苯甲酮单元和供氢单元的大分子光引发剂;式(Ⅱ)中,R1为甲基或氢;R2为烷基、氢、羟乙基或羟丙基:
式(Ⅱ)。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,S1中所述三聚氯氰与4-羟基二苯甲酮或其衍生物的摩尔投料比为1:1.8~1:2.2。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,S2中所述N-R3-乙醇胺与S1制得的中间产物的摩尔投料比为1.0~2.0。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,S2所述N-R3-乙醇胺为N-甲基乙醇胺,一乙醇胺或二乙醇胺。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,S3所述可聚合双键的羧酸或其酰氯为丙烯酰氯、丙烯酸、甲基丙烯酸或甲基丙烯酰氯。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,S1、S2及S3中所述有机溶剂为卤代烃、四氢呋喃、甲苯或丙酮。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述S4中可聚合光引发剂占制得的聚合物产物的质量百分比为1 wt%~30 wt%。
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