[发明专利]一种橘霉素分子印迹材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，尤其是涉及一种橘霉素的分子印迹材料及其制备方法。

背景技术

橘霉素含有3个甲基，1个羧基，溶于热酒精、甲醇、乙酸乙酯、苯、丙酮、氯仿，微溶于乙醇，难溶于水，但是溶于稀氢氧化钠、碳酸钠和醋酸钠溶液中。橘霉素可以形成螯合物，但是在酸性或者碱性环境中均可以热解。在无水乙醇或者苯-环己烷中呈现柠檬黄针状结晶，其熔点为178℃-179℃。作为一种真菌毒素，橘霉素具有抗生素、抗菌活性、抗真菌及抗原虫多种特性。橘霉素除了很强的肾毒性作用之外，研究发现橘霉素能够引起小鼠大脑中多巴胺的减少，肾上腺素和去甲肾上腺素的增加，抑制中枢神经系统，还具有致癌、致突变、致畸作用。从毒性上来看，橘霉素与黄曲霉毒素可以相提并论。

目前对于橘霉素，我国还没有统一的限量标准，只是对红曲色素产品中规定限量为50μg/kg，但对其他农产品如玉米、大米等仍没有相关的国标方法及限量标准。在发达国家中，日本是唯一允许使用食品色素和红曲产品的国家，其规定色价为50单位(E10％，1cm)为基准(相当于中国红曲的五个色价单位)，所含橘霉素的限量为0.2μg/g以下。欧美国家中对食品及饲料中的橘霉素要求更为严格，一般规定采用HPLC法检测时，要求被测物中不得检出橘霉素。为了减少橘霉素对人体的危害，世界各国应该建立起一套统一的限量标准。随着人们对食品安全关注度的快速上升，毒素的快速检测已成为国内外研究的发展趋势。但是薄膜层析法、液相色谱法、金标试纸法和免疫亲和柱法具有检测周期长，程序复杂所需试剂繁多，检测费用过高等缺点，已远远不能满足现代检测要求。随着分子印迹技术的发展和真菌毒素检测要求的不断提高，分子印迹技术在真菌毒素检测中的应用越来越广泛。将分子印迹聚合物填充于固相萃取小柱中，可用于样品的分离、纯化和浓缩，与抗体相比，分子印迹聚合物制备步骤简单、稳定性好、使用寿命长。

发明内容

有鉴于此，本发明创造旨在发明一种对橘霉素具有高选择性的分子印迹材料。

为达到上述目的，本发明创造的技术方案是这样实现的：

采用功能单体负载型离子液体作为载体，合成了一种橘霉素分子印迹材料。本发明利用功能单体负载型离子液体为载体，表面溶胶-凝胶方法合成出一种用于选择性富集痕量橘霉素的吸附材料。该材料可用作固相萃取材料，可克服环境样品体系复杂的预处理过程，为样品的富集和分离提供很大的方便，与免疫亲和柱相比，成本也低。在食品领域的痕量分析中起重要作用，具有可适用性。

本发明的分子印迹材料对橘霉素有很强的识别功能。

本发明还公开了这种分子印迹材料的制备方法：

一种橘霉素分子印迹材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)将橘霉素的结构类似物1,4-萘二甲酸(KCB)作为模板分子加入到DMF溶液中，搅拌使其充分溶解，加入功能单体负载型离子液体，搅拌30min，再加入四乙氧基硅烷和催化剂，40℃水浴孵化24h；所述催化剂是氨水；

(2)抽滤，先用DMF淋洗，再用甲醇淋洗为反应物，50℃真空干燥老化8h；将上述聚合物置于索氏萃取器中，使用体积比为8-10:1甲醇和冰乙酸的混合液作为萃取溶剂，反复萃取48h，再用甲醇萃取12h，直至萃取液中无KCB检出为止。；50℃真空干燥，得到对橘霉素具有高选择性的分子印迹材料(MIP)。

进一步，步骤(1)中KCB与负载型离子液体的质量比为0.5-1:1；四乙氧基硅烷与催化剂的体积比为5-6:1。

进一步，步骤(2)中甲醇和冰乙酸体积比为8-10:1索提48h后，用甲醇索提12h，直至萃取液中无KCB检出为止。

进一步，步骤(1)中KCB与负载型离子液体的质量比为0.97:1；四乙氧基硅烷与催化剂的体积比为5.01:1。

进一步，步骤(2)中甲醇和冰乙酸体积比为9:1用此溶液对聚合物索氏提取48h后，再用甲醇对聚合物索氏提取12h，直至萃取液中无KCB检出为止。以功能单体负载型离子液体为支持体，合成对橘霉素具有高选择性的分子印迹材料；所使用的功能单体负载型离子液体是核心为咪唑环的一类物质，的结构式为：

X^-＝Br^-、NTf₂^-、BF₄^-、PF₆^-

按照上述方法，但不加模板分子KCB，制备本发明对应的非印迹聚合物(NIP)。