[发明专利]一种用于测定茶叶中农药残留量的方法

说明书

技术领域

本发明属于分析检测技术领域，尤其涉及一种利用气相色谱-质谱对茶叶中三嗪类农药残留量进行检查的方法。

背景技术

三嗪类农药为有机杂环类化合物，兼有杀菌和调节植物生长的作用，成为目前应用范围广、使用方法灵活、防治效果好、最具开发应用潜力的一类高效杀菌剂。但其不合理使用会对人类造成潜在的健康威胁并污染生态环境，其在食品中的残留问题受到越来越多的关注。

由于茶叶中三嗪类农药残留量低，提取通常采用传统的液液萃取或spe小柱进行萃取，整个过程中需要用到多种溶剂，操作步骤繁琐，造成待测成分的大量损失，提取效率不高，影响了最终的检测精度和准确性。

目前，虽然有研究者将石墨烯引入到三嗪类残留物的检测过程中，但采用的是磁性石墨烯纳米颗粒进行萃取，一方面，纳米粒子分散性差，农药的萃取效果不理想，另一面操作步骤复杂，后续清洗处理过程困难，磁性粒子回收率低，导致检测成本较高，无法广泛应用。

发明内容

针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种高效、简便的分析茶叶中三嗪类农药残留量的方法。

为了实现上述目的，本发明提供的技术方案为：用于测定茶叶中农药残留量的方法，该方法包括如下步骤：

(1)样品前处理：将茶叶粉碎后，用水溶解后，用乙腈-丙酮-甲醇溶液超声萃取，离心后得到萃取液；

(2)搅拌棒固相萃取：将涂覆有聚合物-石墨烯涂层的搅拌棒浸入至上述萃取液中进行固相萃取；

(3)气相色谱-质谱检测，

其中，农药残留为三嗪类农药残留；搅拌棒上的聚合物-石墨烯涂层具体为纤维素-石墨烯涂层。

进一步，所述三嗪类农药残留为扑灭津、仲丁通、阿特拉津、特丁津、西玛津、嗪草酮、环草津、草津净、扑草净、莠灭净、特丁净、西草净、敌稗。

进一步，所述步骤(1)具体为：取1-2g茶叶粉碎后，用80-100ml去离子水溶解，用5-10ml体积比为2∶3∶1的乙腈-丙酮-甲醇溶液进行超声萃取，超声时间为15-20min，随后进行离心5-10min，离心转速控制在8000-10000r/mmin，得萃取液。

进一步，所述步骤(2)具体为：将涂覆有聚合物-石墨烯涂层的搅拌棒浸入至上述萃取液中，在封闭的环境下通过磁力搅拌方式搅拌10-15min，进行固相萃取。

进一步，所述步骤(3)具体为：本方法选用HP-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，石英毛细管柱，色谱柱程序升温为：50℃，保持1min，以15℃/min升至130℃，保持1min，以10℃/min升至200℃，保持2min，以5℃/min升至260℃，保持1min，以20℃/min升至310℃，保持10min；载气为高纯氮气，流速1.5mL/min，电子轰击源EI，进样口温度310℃，色谱-质谱接口温度290℃，离子源温度260℃，电离能量：70eV，采用不分流进样，进样量：1μL，溶剂延迟：5min，选择离职模式SIM。

通过上述方法，本发明具备如下优点：

1、首次将具有纤维素-石墨烯涂层的搅拌棒引入到三嗪类农药残留领域，由于纤维素-石墨烯优异的分散性能和净化萃取特性，大大简化传统固相萃取洗脱过程的同时，极大降低了样品损失，提高了萃取效率以及检测精度。进一步，基于三嗪类农药的选择特性，通过大量试验发现，通过优化萃取参数，采用具有纤维素改性的石墨烯涂层的搅拌棒可以快速有效地将茶叶中三嗪类农药充分萃取出来，实现了多种三嗪类农药残留同时检测的技术效果。

2、利用体积比为2∶3∶1的乙腈-丙酮-甲醇对茶叶中的三嗪类农药进行初提，可有效将非农药残留物质分离出去，通过与传统的单一萃取剂丙酮、乙腈、乙酸乙酯等溶剂进行对比，本申请采用的乙腈-丙酮-甲醇混合液提取效率高，杂质成分的去除能力强，能够在保留茶叶中大部分三嗪类农药残留的同时，尽可能降低有机磷、有机磷等干扰成分的含量。

3、气相色谱过程中，经过大量试验优化，针对本申请中特定的萃取条件下获得的待测溶液，通过采用本申请中的程序升温过程可以实现13种三嗪类物质的有效分离和定性定量检测，通过内标法定量过程中，13中三嗪类农药的检出限达到8μg/kg，相对标准偏为1.2-6.8％，线性范围为0.009-0.5mg/kg。

具体实施方式

为进一步阐释采用气相色谱质谱联用技术对茶叶中三嗪类农药残留量进行检测，下面结合实例作更详尽的说明。

1、试验部分