[发明专利]一种全氢苊的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及全氢苊的制备方法。

背景技术

全氢苊是制备1，3-二甲基金刚烷的主要原料，是制备金刚烷类药物的重要中间体。金刚烷类药物是一种优良痴呆症治疗药，临床研究证实其对血管型痴呆症有良好疗效。由苊为原料合成全氢苊，重排后生成1，3-二甲基金刚烷，再合成金刚烷类药物，是一种经济可行，适宜工业化生产的有效方法。文献报道中全氢苊制备方法主要有以下几种：方法一：美国专利US 4 783 565采用铑、钌作催化剂，在160 ℃，15 MPa下反应4 h。方法二：催化剂为Pd /C，石油醚做为溶剂，在170℃，1.5-2.0 MPa下反应5 h。上述合成全氢苊路线中，主要存在反应压力要求高，或催化剂价格昂贵，溶剂回收损耗等问题。

发明内容

针对现有技术中存在的缺点，本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种能得到高收率、具有广泛工业前景的全氢苊的制备工艺。

本发明的合成过程和方案如下：

将工业苊加入95%乙醇中，加热回流溶解后，冷却结晶离心得精制苊，滤液蒸馏回收。

高压釜中加入精制苊和催化剂Raney Ni后，用氢气置换釜内气体后，充氢气让釜内压力升至0.8MPA，升温到180℃左右开始反应5小时，在反应过程中不断补充氢气，并使釜内压力缓慢上升，反应最后压力在4.0MPA。

反应结束后冷却降温，过滤催化剂得到全氢苊。

制备全氢苊的反应式如下：

本发明的有益效果在于：本发明方法在制备过程中，采用Raney Ni作为催化剂，价格便宜，更适用于工业生产；由于对原料进行了提纯处理，因此可以将反应初始温度从220℃降低到180℃，反应压力从8.0MPA降低到4.0MPA，在加氢反应过程中不使用溶剂，增加了单次产量且不存在回收溶剂，使反应效率、收率、产品纯度得到极大提高，反应条件更温和；并且整个工艺过程中不产生废水废气，仅有少量原料提纯后废渣，更符合环保需要。本方法适合工业生产。

具体实施方式

以下实施例子有助于理解本发明。

实施例1

在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊（含量约95%），加热回流溶解后，倒入烧杯中冷却结晶，过滤得产品940g（含量约99%）。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊，加入10g催化剂Raney Ni（催化剂可回用），用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气置换高压釜内气体三次，通入氢气到0.8MPA，缓慢升温到180℃，此时釜内压力在1.5-2.0MPA，釜内压力会随着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降，需5小时左右，冷却降温泄压。抽滤催化剂，得无色液体315.6g，经气相检测分析，四种异构体的总含量99. 3% ，反应收率为98.8%，，总收率为92.9%。

实施例2

在2升烧瓶内加入1000ml乙醇和1000g工业苊（含量约95%），加热回流溶解后，倒入烧杯中冷却结晶，过滤得产品930g（含量约99.5%）。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊，加入10g催化剂Raney Ni（催化剂可回用），用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气置换高压釜内气体三次，通入氢气到0.8MPA，缓慢升温到180℃，此时釜内压力在1.5-2.0MPA，釜内压力会随着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降，需5小时左右，冷却降温泄压。抽滤催化剂，得无色液体315.9g，经气相检测分析，四种异构体的总含量99. 4% ，反应收率为98.9%，总收率为92.0%。

实施例3

在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊（含量约95%），加热回流溶解后，倒入烧杯中冷却结晶，过滤得产品920g（含量约99.5%）。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊，加入5g新催化剂Raney Ni和10g实施例1中的回收催化剂，用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气置换高压釜内气体三次，通入氢气到0.8MPa，缓慢升温到180℃，此时釜内压力在1.5-2.0MPA，釜内压力会随着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降，需5小时左右，冷却降温泄压，抽滤催化剂，得无色液体315.6g，经气相检测分析，四种异构体的总含量99. 2% ，反应收率为98.8%，总收率为90.9%。