[发明专利]一种改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法在审

专利信息
申请号: 201510844860.8 申请日: 2015-11-26
公开(公告)号: CN105322151A 公开(公告)日: 2016-02-10
发明(设计)人: 陈南雄;李华成;李普良;王春飞;李海亮;张丽云;胡明超;李林辉;黎兆明 申请(专利权)人: 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M4/1315;H01M4/13915;H01M10/0525
代理公司: 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 代理人: 陈科恒
地址: 532315 广西*** 国省代码: 广西;45
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 锂离子电池 正极 材料 镍锰酸锂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

(1)锰盐、镍盐材料的的准备:将锰盐、镍盐材料按Mn:Ni摩尔比为3:1进行配料混合;其中,所述锰盐材料为硫酸锰、硝酸锰、氯化锰中的一种或几种;所述镍盐材料为硫酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或几种;

(2)溶胶凝胶法制备镍锰前驱体:将步骤(1)所得的混合物加入螯合剂中,用碳酸氢氨调节pH在8~10,搅拌至粘稠,搅拌状态下加入纯净水,制作成金属Mn+Ni离子浓度为100~150g/l的溶液,加入助沉剂至沉淀完全,过滤,沉淀物干燥,得到镍锰前驱体;

(3)三维斜式混合:采用三维斜式混合机将步骤(2)所得的镍锰前驱体与锂盐在介质下进行分散、混合2~4h,得中间体混合物;所述锂盐材料为碳酸锂;镍锰前驱体中Mn+Ni和锂盐中Li的摩尔比为(0.95~1.0):1;

(4)预烧结:将步骤(3)所得的中间体混合物装入匣钵,送入推板窑进行烧结,烧结过程不间断的充入氧气,烧结温度500~600℃,恒温时间4~6h,得预烧结物料;

(5)高温烧结:将步骤(4)所得的预烧结物料装入匣钵,送入推板窑进行烧结,烧结过程不间断的充入氧气,烧结温度800~900℃,恒温时间9.5~10.5h,得高温烧结物料;

(6)掺杂混合:采用三维斜式混合机将步骤(5)所得的高温烧结物料与阴离子F-化合物在介质下进行分散、混合,混合时间为2.5~3.5h,得掺杂物料;其中,高温烧结物料中Mn+Ni与阴离子F-化合物的质量比为1000:(1.5~1);

(7)湿法包覆:采用金属氧化物将步骤(6)所得的掺杂物料进行湿法包覆,得掺杂包覆物料;

(8)第三次低温烧结:将步骤(7)所得的掺杂包覆物料进行洗涤、压滤、烘干、烧结,烧结温度为300~400℃,恒温时间4~6h;

(9)后处理:将步骤(8)所获得的产品进行气流粉碎、分级即获得改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂成品。

2.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:

步骤(6)中,高温烧结物料与阴离子F-掺杂混合的同时还掺杂了金属阳离子,所述金属阳离子为Mg2+、La3+、Ti4+或Al3+,金属阳离子来源化合物与阴离子F-化合物的质量比为2:1。

3.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:

步骤(7)所述湿法包覆工艺的详细步骤为:以步骤(6)所得的掺杂物料为基料,以纯水为底液,温度控制在40~80℃,80~150r/min搅拌,将含金属阳离子的溶液、氢氧化钠溶液、氨水并流加入,控制pH在10.5~11.5,在40~80℃产生金属阳离子氧化物沉淀在基料表面。

4.根据权利要求3所述的改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:

所述含金属阳离子的溶液为含Zn2+、Ti4+、Zr4+、Al3+或Mg2+中的一种离子的溶液;基料中Mn+Ni和含金属阳离子溶液中金属阳离子的质量比为1000:(1.5~0.5)。

5.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:

所述步骤(3)和步骤(6)中斜式混合采用的介质为氧化锆球或聚氨酯球中的一种。

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